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Chapter 1. 物質的變化與化學反應式. 本章目錄. 1-1 構成物質的基石-原子及分子 1-1A 定比定律與道耳吞原子說 1-1B 分子及亞佛加厥定律 1-2 化學反應式與化學計量 1-2A 化學式 1-2B 化學反應式與化學計量 1-2C 化學反應與能量的關係 1-3 物質的狀態變化 1-3A 物質的三態變化 1-3B 相圖 1-3C 粒子的運動模型. 1-1 A 定比定律與道耳吞原子說. 古代化學. 近代化學. 原子概念的演進. 距今 400 多年前: 德謨克利特 ( 希臘哲學家 )
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Chapter 1 物質的變化與化學反應式
本章目錄 1-1 構成物質的基石-原子及分子 1-1A 定比定律與道耳吞原子說 1-1B 分子及亞佛加厥定律 1-2 化學反應式與化學計量 1-2A 化學式 1-2B 化學反應式與化學計量 1-2C 化學反應與能量的關係 1-3 物質的狀態變化 1-3A 物質的三態變化 1-3B 相圖 1-3C 粒子的運動模型
1-1A 定比定律與道耳吞原子說 古代化學 近代化學 • 原子概念的演進 • 距今400多年前: • 德謨克利特(希臘哲學家) • 提出原子(atom)概念 • 1785年: • 拉瓦節(法國科學家) • 質量守恆定律 • 1799年: • 普勞斯特(法國科學家) • 定比定律 • 1803年: • 道耳吞(英國科學家) • 倍比定律 • 原子說
1-1B 分子及亞佛加厥定律 • 分子概念的演進 • 1811年: • 亞佛加厥(義大利科學家) • 亞佛加厥定律(分子說) • 1803年: • 道耳吞(英國科學家) • 原子說 矛盾 合理 • 1808年: • 給呂薩克(法國科學家) • 氣體化合體積定律
1-2 化學反應式與化學計量 純物質 寫法與平衡 元素 符號 反應物&生成物 化學式 化學反應式 化學計量 熱化學反應式 實驗式 分子式 結構式 示性式 元素重量百分比 燃燒分析法 定義、化學式求法
1-3 物質的狀態變化 溫度-時間 圖 加熱曲線圖 物質的狀態 三態變化 常見 溫度-壓力 圖 三 相 圖 模型 粒子運動模型
參考資料 • http://library.hwai.edu.tw/science/content/1987/00120216/0003.htm,高溫超導體的基本性質,科學月刊(1987)
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質量守恆定律 • 定義: 物質發生化學變化時,反應前後的總質量相等 + Na:0.46 g Cl2:0.71 g NaCl:1.17 g
1-1A 例題1-1 • 依據質量守恆定律,計算理想狀況下,鈉(Na)與氯氣(Cl2)生成氯化鈉(NaCl)的質量,完成下列表格: (原子量 Na = 23,Cl = 35.5) Ans:(a) 0.585 g (b) 無 (c) 0.585 g (d) Cl2 , 0.10 g (e) 1.170 g (f) Na , 0.05 g
1-1A 定比定律 • 定義: • 同一化合物中,各組成元素間的質量恆成固定比例 • 說明:以水(H2O)為例 • 不論水的來源為何,其組成元素的質量比 H:O = 12:161 = 1:8 • 練習: • 葡萄糖(C6H12O6)的組成元素質量比 C:H:O = ? Ans:質量比 C:H:O = 6:1:8
倍比定律 • 定義: 兩元素生成兩種或兩種以上化合物時,若一種元素的質量固定,另一元素的質量比恆為簡單整數比 • 說明:以氮氧化物(NOx)為例
1-1A 例題1-2 • 下列何組物質可用來說明道耳吞的倍比定律? (A) O2、O3 (B) 12C、13C (C) N2O、NO (D) CO、NO2 Ans:(C)
原子說(1) • 所有物質均由極微小且不可再分割的粒子所組成,此粒子稱為原子 • 同一元素的原子 相同質量及化學性質 不同元素的原子 不同質量及化學性質 • 化合物是由整數個原子依簡單及固定的比例組合而成 • 化學反應中,原子不會被創造或消滅,只是重新排列組合 可解釋 質量守恆、定比、倍比 定律
1-1B 1-1A 原子說(2) : 觀念修正 • 原子並非最微小粒子,可再分成質子、中子、電子 • 同位素 質量未必相同,例:1H、2H 、3H 同量素 原子未必相同,例: 14C、14N 同素異形體 性質未必相同,例: 金剛石、石墨 • 超導體 原子化合比例不一定是簡單整數比 例:釔鋇銅氧1-2-3化合物 (YBa2Cu3O7-x) ,x值可為小數或整數,且隨製備方式不同, x值亦不同 • 核反應/放射性蛻變 原子種類及數目改變
1-1B 氣體化合體積定律 • 定義: 同溫同壓下,氣體間的反應,其消耗或生成的各種氣體體積恆成簡單整數比 氮氣 氫氣 氨氣 同溫同壓下,氮氣和氫氣反應生成氨氣,其體積比恆為1:3:2
亞佛加厥定律(分子說) • 定義: • 同溫同壓下,相同體積的氣體含有相同數目的分子 • 分子由整數個相同或相異的原子構成,具有物質原有特性的最小單位 • 氣體:體積比 = 分子數比 = 莫耳數比 1N2(g) 3H2(g) 2NH3(g) 若氮氣為單原子組成,構成氨氣時變會形成半個氮原子,這嚴重違反原子說。實際上,氮氣與氫氣為雙原子分子,而氨氣則是1個N原子與3個H原子所組成
1-2 1-1B 例題1-3 • 甲、乙、丙均為氣體,在同溫同壓下,2體積甲與1體積乙化合成2體積丙。若甲之化學式為A2,則乙之化學式可能為: (A) A2B (B) AB2 (C) A2B2 (D) A2B5 Ans:(C) 2甲+1乙2丙 2A2 + 1AxBy 2AmBn ∴ 4 + x = 2m,y = 2n 故x,y皆為偶數, (C)符合答案!
化學式(1):實驗式(簡式) • 定義: • 利用實驗求出物質的原子種類及最簡單整數比 • 實驗式表示:非分子結構物質 • 金屬 • 離子化合物 • 共價網狀固體 • 分子結構/分子量 未定的物質 高分子聚合物
※以化合物 AmBnCp 為例 求最簡整數比 WA WB WC m:n:p = : : MA MB MC A% B% C% = : : MA MB MC WA:元素A的重量, MA:元素A的原子量A%:元素A的重量百分比,於皆類推… 實驗式求法 • ※ 式量 = MAm + MBn + MCp • = 實驗式中原子量的總和 • 練習:實驗式CH2O的式量為多少? • Ans:121 + 12 + 161 = 30
醋酸與葡萄糖的性質比較(1) 【N0:亞佛加厥常數= 6.02×1023】
1-2 醋酸與葡萄糖的性質比較(2) • 醋酸(CH3COOH)與葡萄糖(C6H12O6)為例: • 實驗式皆為CH2O • 相同處: • 實驗式,式量 • 原子化合比 • 元素重量百分比 • 等重時原子總數 • 相異處: • 物性 • 化性 • 分子式,分子量 • 等重時分子總數
1-2 化學式(2):分子式 • 定義: • 純物質一分子中所含原子種類及實際數目 • 分子是原子集合而成的集團,可各自分離、獨立存在 • 分子式表示:分子化合物,依原子個數多寡可分為 • 單原子分子:惰性氣體氦(He)、氖(Ne)、氬(Ar)… • 雙原子分子:氮氣(N2)、氧氣(O2)、氫氣(H2)… • 多原子分子:水(H2O)、葡萄糖(C6H12O6)… • 分子量: • 分子式中原子量的總和 • 分子量 = 式量n 分子式 = (實驗式)n
化學式(3):結構式 • 定義: • 分子中原子的種類、數目及原子間鍵結情況 • 結構式表示法: • 以短線表示原子間鍵結,依數目多寡可分為: • 單鍵:例如 CC (碳碳單鍵) • 雙鍵:例如 CC (碳碳双鍵) • 參鍵:例如 CC (碳碳叁鍵)
結構式:原子間排列情況,但並非真正立體結構,而是經過適度簡化,以甲烷(CH4)為例 簡化 3D立體結構 結構式
1-2 同分異構物 • 定義:化合物中分子式相同,結構式不同者,以丙醛及丙酮為例
化學式(4):示性式 • 定義: • 表示分子中原子的種類、數目及該分子所具有的特性結構 (根或官能基) • 示性式: • 結構式的簡化 示性式 • 示性式大多用於有機化合物 • 根:帶有靜電荷的原子團,例:NO3-(硝酸根)、OH-(氫氧根)、NH4+(銨根)… • 官能基:表現物質特性的原子或原子團,例:OH(羥基)、NH2(胺基)…
H H H C O C H H H H H H C C O H H H 1-2 例題1-4 • 乙醇與二甲醚為同分異構物,其分子式為C2H6O,試寫出:(1)結構式? (2)示性式? Ans:
元素重量百分比 • 亦稱為元素重量百分組成 • 化合物中各成分元素的重量百分比為定值 • 計算方法:以H2O為例 計算H2O分子量 H2O = 12 + 16 =18 H% = (2/18) 100% = 11.1% O% = (16/18) 100% = 88.9%
1-2 例題1-5 • 試求碳酸鈣(CaCO3)中,各原子的重量百分比,依此試求123克的碳酸鈣中,含鈣多少克?(原子量:Ca = 40、C = 12、O = 16) Ans: CaCO3 = 40 + 12 + 163 = 100 Ca% = (40/100) 100% = 40% C % = (12/100) 100% = 12% O % = (48/100) 100% = 48% 鈣重 = 123 40% = 49.2 克
燃燒分析法 (1) • 定義: 將樣品置入火爐中燃燒,並收集產物,藉以分析化合物中所含各成分元素重量百分比的方法 • 實驗裝置示意圖: 氧化銅 多餘氧氣出口 氧氣 樣品 火爐 乾燥劑: Mg(ClO4)2 CaCl2 氫氧化鈉(NaOH) 依此示意圖,可測出化合物中碳(C)及氫(H)的含量
燃燒分析法 (2) • 根據上述實驗裝置,以有機物CxHyOz為例 秤量m克CxHyOz 置入 火爐 通入 O2 燃燒反應 碳的氧化物 水、氧氣 生成 通過 CuO 二氧化碳 水、氧氣 通過 乾燥劑 二氧化碳 氧氣 通過 NaOH 氧氣 排出 完全燃燒 吸收H2O 吸收CO2 H2O中H重:n克 CO2中C重:p克 推算 計算 O重:(m-n-p)克 原子 莫耳數比 分子量 求得 C : H : O 實驗式 分子式
1-2 例題1-6 • 維他命C重1.000 g,內含C、H、O等元素,經過燃燒後產生1.500 g的CO2及0.405 g的H2O,試求出:(1)維他命C的實驗式? (2)若其分子量為176 g/mol,求其分子式? Ans: CO2中C% = 12/44, H2O中H% = 2/18 1.500 g CO2中C的重量:1.500 (12/44) = 0.409 g 0.405 g H2O中H的重量:0.405 (2/18) = 0.045 g O的重量:1.000 0.409 0.045 = 0.546 g 原子莫耳數比 C:H:O = (0.409/12) : (0.045/1) : (0.546/16) ≈ 3:4:3 實驗式:C3H4O3 式量:88 ∵176/88 = 2 = n 維他命C分子式:(C3H4O3)2 = C6H8O6
1-2B 化學反應式 • 定義: • 根據實驗結果,以化學式及數字描述化學反應的式子 • 特色: • 依據事實表示,不可臆測 • 遵守質量守恆定律 • 僅表示最初反應物及最終產物 • 無法計算反應速率快慢 • 無法得知反應物如何轉變成產物 • 相同反應物,不同反應條件 產物不同
化學反應式寫法(1) • 左邊:反應物 • 右邊:產物 • 中間以””連接兩邊 • 反應條件:如溫度、壓力、催化劑寫在””的上方或下方 • 物質狀態:以縮寫代號寫在化學式右下角 • 固態: (s) • 液態: (l) • 氣態: (g) • 水溶液: (aq)
化學反應式寫法(2):係數平衡 • 原理: • 原子不滅 • 電荷不滅 • 氧化數不滅 • 平衡方法: • 觀察法:以元素在方程式兩邊各出現1次,且數目不相等者先平衡之 • 代數法: • 先以觀察法決定可平衡之元素係數 • 不能決定之元素係數,設未知數x、y、z… • 依據上述3大原理,列出聯立方程式 • 解方程式,求出未知數
1-2 例題1-7 • 利用觀察法或代數法,平衡下列反應式? • CaCO3 + HCl CaCl2 + CO2 + H2O • N2H4 + N2O4 N2 + H2O • Cu + HNO3(稀) Cu(NO3)2 + NO + H2O • Cu + HNO3(濃) Cu(NO3)2 + NO2 + H2O • Ans: • CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O • 2N2H4 + N2O4 3N2 + 4H2O • 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O • Cu + 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
化學計量(2):莫耳數 • 莫耳數求法: 莫耳(mole) = W (g) ÷ M = 粒子數 ÷ N0 = V(g) (L) ÷ 22.4 【0℃,1atm】 = V(g) (L) ÷ 24.5 【25℃,1atm】 = CM (mol/L) V(aq) (L) 其中 W:重量,M:分子量或原子量 N0: 6.021023,V(g):氣體體積 CM:體積莫耳濃度,V(aq):溶液體積
反應式係數/莫耳數 的關係式 • 係數比 = 莫耳數比 = 分子數比 = 氣體體積比 ≠ 質量比 ≠ 原子數比
例題1-8 • 赤鐵礦(Fe2O3)是煉鐵的重要原料,當赤鐵礦在鼓風爐中和焦碳一起加熱時,會產生一系列反應,其中最主要的步驟是與CO反應生成Fe及CO2的反應。試問31.94 g的赤鐵礦,最多可以生成多少g的鐵(Fe)?(Fe2O3 = 159.7, Fe = 55.85) • Ans: • 依據題意,寫出正確化學反應式並均衡之 • 1Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(l) + 3CO2(g) • 求出赤鐵礦(Fe2O3)的莫耳數 • 31.94 159.7 = 0.2 (mole) • 按照Fe2O3與Fe的係數比,求出鐵的莫耳數 x • 1:0.2 = 2:x x = 0.4 (mole) • 將鐵的莫耳數換算成重量 • Fe重 = 0.4 55.85 = 22.34 (g)
Ans: • 計算硝酸銀及氯化鈉的莫耳數 • AgNO3莫耳數 = 0.4 (25/1000) = 0.01 (mole) • NaCl莫耳數 = 1.0 (50/1000) = 0.05 (mole) • 依題意寫出正確化學反應式,觀察物質間莫耳數的關係: • AgNO3(aq) + NaCl(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq) • 初始mole 0.01 0.05 0 0 • 反應mole -0.01 -0.01 +0.01 +0.01 • 剩餘mole 0 0.04 0.01 0.01 • 氯化銀沈澱的重量 • AgCl重 = 0.01 143.5 = 1.435 (g) 例題1-9 • 若將25 mL、0.4 M的硝酸銀溶液,加入50 mL、1.0 M的氯化鈉溶液中,試計算最多能生成氯化銀的沈澱多少g?(AgCl = 143.5)
化學計量(3):限量試劑及產率 • 限量試劑: • 化學反應中,最先被用盡的反應物 • 限量試劑將限制生成物的產量 • 如何判斷限量試劑? 反應物莫耳數 係數 • 產率: • 依據化學反應式,某生成物實際產量與理論產量的百分比值 • 公式:產率 = • 理論產量:限量試劑完全反應後,依據化學反應式該生成物應產生的最大產量 最小者為限量試劑 】 【 實際產量 100% 理論產量
Ans: • 計算原有CO2及H2O的莫耳數 • CO2莫耳數 = 22 44 = 0.50 (mole) • H2O莫耳數 = 36 18 = 2.0 (mole) • 寫出化學反應式,觀察反應物完全反應時物質間莫耳數的關係: • 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2 • 初始mole 0.50 2.0 0 0 • 反應mole -0.50 -0.50 +(0.506) +0.50 • 剩餘mole 0 1.50 (0.506) 0.50 • 葡萄糖的理論產量:180 (0.506) = 15 (g) • 產率 = (4.5/15) 100% = 30% 例題1-10 • 二氧化碳和水經光合作用能生成葡萄糖(C6H12O6),若22 g的二氧化碳與36 g的水生成4.5 g的葡萄糖,試估算此反應的產率?(C6H12O6 = 180)
4 (HNO3) 4 (NO) 2 (NO2) 4 (NO2) 4 (NH3) 2 (NO) • Ans:N2莫耳數 = 56 28 = 2.0 (mole) • 第一步驟生成NH3莫耳數= 2.0 50% = 2.0 (mole) • 第二步驟生成NO莫耳數= 2.0 90% = 1.8 (mole) • 第三步驟生成NO2莫耳數= 1.8 95% = 1.7 (mole) • 第四步驟生成HNO3莫耳數= 1.7 70% = 1.2 (mole) • HNO3重 = 1.2 63 = 75.6 (g) 2 (NH3) 1 (N2) 1-2 例題1-11 • 利用奧士華法製備硝酸,需依序經過下列反應:(1) 1N2 + 3H2 2NH3 (2) 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O (3) 2NO + 1O2 2NO2 (4) 4NO2 + 2H2O + 1O2 4HNO3 假設第一步驟反應的產率為50%,第二~四步驟的產率分別為90%、95%、70%,試問56 g的氮氣能產出多少g的硝酸?(HNO3 = 63)
熱化學反應式(1):熱含量與反應熱 • 熱含量(焓): • 定溫定壓下,物質生成時,儲存於其中的能量,以”H”表示之 • 物質的絕對熱含量無法單獨測出,僅能測得反應前後的差值”H (反應熱)” • 熱含量會受溫度、壓力及相態的影響 • 反應熱(H): • 公式: H = ∑生成物熱含量 ∑反應物熱含量 • H>0 吸熱反應 • H<0 放熱反應
吸熱反應 • 定義: • 反應物形成生成物時會向環境四周吸收熱量的反應 • ∑生成物熱含量 > ∑反應物熱含量 H>0 Ba(OH)28H2O + 2NH4Cl BaCl2 + 2NH3 + 10H2O H = +80.3 kJ 八水合氫氧化鋇和氯化銨的反應是吸熱反應,會使燒杯中的水溫降至0.06℃
放熱反應 • 定義: • 反應物形成生成物時會釋出熱量的反應 • ∑生成物熱含量 < ∑反應物熱含量 H<0 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)H = 1204 kJ 鎂帶燃燒生成氧化鎂,會產生強光及釋放出熱量