Методы оценок
Download
1 / 13

Спецкурс. Осенний семестр 2008 г. - PowerPoint PPT Presentation


  • 167 Views
  • Uploaded on

Методы оценок стандартных энтальпий и энергий Гиббса образования неорганических и органических соединений. Спецкурс. Осенний семестр 2008 г. Энтальпии реакции. Метод разностей. Однотипными называют две реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует

loader
I am the owner, or an agent authorized to act on behalf of the owner, of the copyrighted work described.
capcha
Download Presentation

PowerPoint Slideshow about 'Спецкурс. Осенний семестр 2008 г.' - elijah


An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript

Методы оценокстандартных энтальпий и энергий Гиббса образованиянеорганических и органических соединений

Спецкурс. Осенний семестр 2008 г.


Энтальпии реакции

Метод разностей

Однотипными называют две реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует

однотипный или одинаковый с ним компонент другой реакции, находящийся в одинаковом с ним

агрегатном состоянии, причем стехиометрические коэффициенты при формулах соответствующих

веществ в уравнении обеих реакций одинаковы

∆rHo(Y,T) - ∆rHo(X,T) =

∆rHo(Y,0) - ∆rHo(X,0) = H = const

Длядвухпараналогичныхреакций

∆rHo(AX,T) - ∆rHo(BX,T) = HX

∆rHo(AY,T) - ∆rHo(BY,T) = HY

HX- HY= const


Метод отношений

∆rHo(Y,T) / ∆rHo(X,T) = H

∆rHo(AY,T) / ∆rHo(AX,T) = HA

∆rHo(BY,T) / ∆rHo(BX,T) = HB

HA / HB = const

Пример: сравнить с экспериментальными данными значения энтальпии реакции

CaTiO3 + 2 HF = CaF2 + TiO2 + H2O (г),

рассчитанные по методам разностей и отношений с помощью известных данных о тепловых эффектах

реакций (см. табл.)

MgTiO3 + 2 HF = MgF2 + TiO2 + H2O (г)

CaSiO3 + 2 HF = CaF2 + SiO2 + H2O (г)

MgSiO3 + 2 HF = MgF2 + SiO2 + H2O (г)

∆rHo(AX,T) - ∆rHo(BX,T) = HX

∆rHo(AY,T) - ∆rHo(BY,T) = HY

HX- HY= const


Оценки стандартных энтальпий образования

органических веществ

∆fHo = A + Bn, ∆fGo = C + Dn (корреляционные соотношения)

Параметры для оценки ∆fHoнормальных первичных спиртов по методу Грина

Параметры для оценки ∆fHoразных групп алканов по методу Татевского

∆fHo = A*lgP + B


Пример использования инкрементной схемы

для оценки стандартной энтальпии образования

∆fHo298 = -59.29 kcal/mol = -248.07 kJ/mol (9.1 %)


Оценки стандартных энтальпий образования

неорганических веществ


Иллюстрация к методу оценки Лотье-Карапетьянца

Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике

химических реакций. Москва. Химия 1975


Оценки стандартных энтальпий образования

неорганических веществ. Аддитивные схемы


Модель Миедема образования

∆* =

отриц. вклад

полож. вклад


Результаты расчетов энтальпий образования сплавов диспрозия (гольмия) с марганцем в рамках модели Миедема (бакалвр.раб. Веряевой Е.)

Chen, X.-Q. Miedema's model revisited //

Calphad: Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry

Volume 30, Issue 3, September 2006, Pages 266-269


Оценки стандартных энергий Гиббса реакций

∆fGo(X,T) - ∆fHo(X,T) = ∆fGo(Y,T) - ∆fHo(Y,T)

MO + CO2 = MCO3

MO + H2O = M(OH)2

MSO4 = MO + SO2 + ½ O2

В однотипных реакциях стандартные изменения энтропии

при одинаковых температурах не сильно различаются между собой


Иллюстрация к методу оценки функций образования по Карапетьянцу


Корреляционные соотношения для оценки

стандартных энергий Гиббса образования неорганических соединений

Оценка термодинамических функций образования оксидов титана

(Воронин Г.Ф. ЖФХ. 1996. 70. №7. с.1201)

fSTiO2 =-21.5R

V6O11

TiO(TiO2)n

n = 3,4, …9

fHTiO2 =-113357R

V5O9

Ti9O17

Ti7O13

V4O7

Ti8O15

V3O5

Ti6O11

Ti5O9

MoO2(MoO3)n

n = 3,4, …9

  • (1-)A1-x’’Bx’’ + A1-x’Bx’= A1-xBx

  • = (x - x’)/(x’’-x’)

     = -(x’’-x)(x - x’)/(xx’x’’), rG(x) = (x)G


ad