Instituto de Investigaciones en Catálisis y Petroquímica

1. ANALISIS DE CALIDAD DEL BIODIESEL: MATERIAS PRIMAS Y METODOS Seminario del Grupo de biocombustibles Del Mercosur Buenos Aires - 10 Junio 2008 Carlos Querini Instituto de Investigaciones en Catálisis y Petroquímica Facultad de Ingeniería Química - UNL - CONICET Santa Fe

2. Austria Alemania Italia Francia Europea USA Argentina ONORM DIN V CUNA Journal EN 14214 ASTM IRAM Norma C1191 51606 Officiel D-6751 6515 Fecha Enero/96 Sept 97 Abril/93 Sep 97 2003 Dic./01 Oct/01 0.85-0.89 0.875-0.9 0.86-0.90 - 0.86-0.90 - 0.86-0.9 15°C g/cm3 Densidad - - - - 20°C - - - - Viscosidad 20°C cSt 3.5-5.0 3.5-5.0 3.5-5.0 - 3.5-5.0 1.9-6.0 3.5-5.0 40°C ³ ³ ³ ³ ³ ³ - 100 Punto Ignición °C 100 100 100 120 100 £ £ £ - - POFF verano °C 0 0 0 +5 £ £ £ invierno - - -15 -20 -15 -20 Afectadas por la materia prima Afectadas por el proceso Las materias primas y las especificaciones del biodiesel

3. Austria Alemania Italia Francia Europea USA Argentina £ £ £ £ Azufre total %P - 10 mg/kg 10 mg/kg 0.02 0.01 0.01 0.05 £ £ CC 100% %P - - - 0.05 0.05 10% res. dest - £ £ - £ £ 0.3 0.5 0.3 0.3 £ £ £ £ £ Ceniza sulfatad %P - - 0.02 0.03 0.02 0.02 0.02 £ Cenizas %P - - - - 0.01 (2) £ £ £ £ £ £ Agua mg/Kg - 300 700 200 500 0.05% 500 £ £ £ - - - Impureza total mg/Kg (3) 20 24 24 ° Corrosión Cu - 1 - - 1 1 < N 3 3h/50°C ³ ³ ³ ³ ³ ³ Número Cetano - 48 49 49 51 40 50 ° £ £ £ £ £ £ £ N Neutralización 0.80 0.50 0.50 1 0.50 0.80 0.50 Mg KOH/g Estabilidad Oxidac - - - - 6 6 ° 110 C hrs £ £ £ £ £ £ Metanol %P - 0.20 0.30 0.20 0.10 0.20 0.20 ° - - ³ - N Saponificación 170 Afectadas por la materia prima Afectadas por el proceso Mg KOH/g

4. Austria Alemania Italia Francia Europea USA Argentina ³ ³ ³ ³ (8) Contenido Esteres - - - (8) 98 96.5 96.5 96.5 %P £ £ £ £ Triglicérido %P - - - 0.1 0.1 0.2 0.2 £ £ £ £ Diglicérido %P - - - 0.1 0.2 0.2 0.2 £ £ £ £ £ Monoglicérido %P - - 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 Glicerina combinada - - - - %P £ £ £ £ £ £ Glicerina libre %P - 0.02 0.02 0.05 0.02 0.02 0.02 Glicerina Total %P £ £ - £ £ £ £ 0.24 0.25 0.25 0.25 0.24 0.25 (4) £ £ £ £ Número Iodo - - 120 115 115 120 £ 130 £ £ £ £ £ £ Fósforo mg/Kg - 20 10 10 10 10 10 £ £ £ Metales alcalinos - < 5 - 5 5 (Na+K) 5(Na+K) mg/Kg £ 5(Ca+Mg) Afectadas por la materia prima Afectadas por el proceso

5. Lavados Materia prima, estrategia de purificacion Materia prima Análisis Típico.. De Soja.

6. Presencia de Livianos…. Coco Butia Yatay... Contiene metilesteres livianos que afectan algunas propiedades

7. Notar el flash point…… Notar la viscosidad…… Coco Butia Yatay... Análisis Muestra: Norma IRAM 6515 Unidad Punto de Inflamación 100 mínimo 100 ºC Contenido de metanol 0.00 menor 0.2 % p/p Alcalinidad máxima 0.48 menor 0.5 mg/gr. Viscosidad cinemática(40C) 2.53 3.5 - 5 Centistocks Densidad 15C 0.871 0.860 – 0.900 gr/ml Glicerina libre 0.00 menor 0.02 % p/p Glicerina total 0.15 menor 0.25 % p/p Agua y sedimentos menor 0.05 máximo 0.05 % p/p Punto Niebla -2C reportar C

8. Grasa Vacuna…. Notar la baja estabilidad (falla de proceso……) Notar la baja excelente recuperación……

9. Mismo valor: excelente lavado de la membrana…., o no hay retención de impurezas. Difieren: falta lavado? o hay retención de impurezas/ aditivos?. El análisis de contaminación total….

10. El análisis de contaminación total... Membrana Análisis Membrana Referencia

11. Contenido de fósforo de la alimentación

12. Soja 11 4 24 54 7 Maiz 11 2 28 58 1 Algodon 1 22 3 1 19 54 1 Palma 1 45 4 40 10 Maní 11 2 1 48 2 32 4-5% 22:0 y 24:0 Canola 4 2 62 22 10 Cartamo 7 2 13 78 Cartamo rico oleico 5 2 80 12 Lino 6 4 25 15 50 Girasol 7 5 19 68 1 Girasol rico oleico 4 4 81 9 Coco 1 8 6 47 18 9 3 6 2 Ricino 1 1 86 OH 4 1 7 Tung 3 2 7 9 79 COMPOSICION EN ACIDOS GRASOS 4:0 6:0 8:0 10:0 12:0 14:0 16:0 18:0 20:0 16:1 18:1 20:1 18:2 18:3

13. COMPOSICION EN ACIDOS GRASOS 4:0 6:0 8:0 10:0 12:0 14:0 16:0 18:0 20:0 16:1 18:1 20:1 18:2 18:3 Sebo Vacuno 3 24 19 4 43 3 1 2% C15:0 C17:0 2% C14:1 C17:1 Cerdo 2 26 14 3 44 1 10

14. Algunas muestras.............. Desgomado girasol Desgomado soja Algodón Grasa/Refinada Recreo Sebo/Industrial Tung Coco Soja Colza Maní Hueso Grasa/Leiner Grasa Cuero Grasa Acida Ac. usado Lino neutro blanqueado Pollo Girasol/Etanol eo

15. Algunas muestras.............. Algodón Grasa/Refinada Recreo Sebo/Industrial Colza Maní Hueso Grasa/Leiner Lino neutro blanqueado Pollo Girasol/Etanol

16. Estructura y propiedades Soja Grasa Lino

17. Índice de Yodo: no es suficiente la estabilidad a la oxidación, POFF, cetanos? Punto de Inflamación: no es suficiente especificar contenido de metanol? Nivel de conversión: no es suficiente especificar glicerina total y eliminar la discriminación mono, di y triglicéridos? Contaminación total: la norma ASTM D 2276 es mas confiable Viscosidad: no es razonable usar los límites de ASTM D 6751? Para investigar y discutir…….

18. Deberíamos fijar una estrategia regional a través de estándares racionales y responsables que faciliten el uso seguro y confiable de biocombustibles obtenidos a partir de las materias primas disponibles en la región

19. GRACIAS POR SU ATENCION!!!!!!