slide1 n.
Download
Skip this Video
Loading SlideShow in 5 Seconds..
SUBSTANCJE PRIORYTETOWE I INNE ZANIECZYSZCZAJĄCE W ŚRODOWISKU WODNYM Wyniki wdrażania metod badawczych PowerPoint Presentation
Download Presentation
SUBSTANCJE PRIORYTETOWE I INNE ZANIECZYSZCZAJĄCE W ŚRODOWISKU WODNYM Wyniki wdrażania metod badawczych

Loading in 2 Seconds...

play fullscreen
1 / 65

SUBSTANCJE PRIORYTETOWE I INNE ZANIECZYSZCZAJĄCE W ŚRODOWISKU WODNYM Wyniki wdrażania metod badawczych - PowerPoint PPT Presentation


  • 175 Views
  • Uploaded on

SUBSTANCJE PRIORYTETOWE I INNE ZANIECZYSZCZAJĄCE W ŚRODOWISKU WODNYM Wyniki wdrażania metod badawczych. Przemysław Kułakowski. Zakres monitoringu wód powierzchniowych i podziemnych został sprecyzowany w następujących aktach prawnych:

loader
I am the owner, or an agent authorized to act on behalf of the owner, of the copyrighted work described.
capcha
Download Presentation

PowerPoint Slideshow about 'SUBSTANCJE PRIORYTETOWE I INNE ZANIECZYSZCZAJĄCE W ŚRODOWISKU WODNYM Wyniki wdrażania metod badawczych' - kinsey


An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript
slide1

SUBSTANCJE PRIORYTETOWE I INNE ZANIECZYSZCZAJĄCE W ŚRODOWISKU WODNYMWyniki wdrażania metod badawczych

Przemysław Kułakowski

slide2
Zakres monitoringu wód powierzchniowych i podziemnych został sprecyzowany w następujących aktach prawnych:

Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 20 sierpnia 2008 r. w sprawie sposobu klasyfikacji stanu jednolitych części wód powierzchniowych (Dz.U. 2008 nr 162 poz. 1008),

slide3
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 23 lipca 2008 r. w sprawie kryteriów i sposobu oceny stanu wód podziemnych (Dz.U. 2008 nr 143 poz. 896),
slide4
W trakcie realizacji projektu PL0302 ukazały się dwa nowe akty prawne:

Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 13 maja 2009 r. w sprawie form i sposobu prowadzenia monitoringu jednolitych części wód powierzchniowych i podziemnych (Dz.U. 2009 nr 81 poz. 685)

slide5
DYREKTYWA PARLAMENTU EUROPEJSKIEGO I RADY 2008/105/WEz dnia 16 grudnia 2008 r.

w sprawie środowiskowych norm jakości w dziedzinie polityki wodnej, zmieniająca i w następstwie uchylająca dyrektywy Rady 82/176/EWG, 83/513/EWG, 84/156/EWG, 84/491/EWG i 86/280/EWG oraz zmieniająca dyrektywę 2000/60/WE Parlamentu Europejskiego i Rady

slide6
Cel pracy

Celem pracy było uzyskanie podstaw do prowadzenia monitoringu substancji priorytetowych i niebezpiecznych

slide7
Zakres pracy

Dla realizacji przyjętego celu przyjęto następujący zakres pracy:

1. Scharakteryzowanie tych substancji wraz z określeniem ich zastosowania, własności

toksycznych i występowania w wodach (w miarę dostępności danych),

slide8
2. Przeprowadzenie wdrożenia i walidacji metod oznaczania substancji priorytetowych

i niebezpiecznych,

slide9
3. Oznaczenie substancji priorytetowych i innych niebezpiecznych w wodach

powierzchniowych śródlądowych i podziemnych na obszarze zlewni Dunajca

w ramach realizacji projektu pl0302 zakupiono dodatkow aparatur
W ramach realizacji projektu PL0302 zakupiono dodatkową aparaturę:
  • chromatograf cieczowy 1200 z detektorem DAD
  • i fluorescencyjnym,
  • chromatograf gazowy 7890A/597C z
  • detektorami ECD, FID, detektorem masowym
  • i przystawką do analizy fazy
  • nadpowierzchniowej,
  • - analizator AOX multi X 2000,
  • - analizator TOC multi NC 3100,
  • - analizator rtęci AMA 254,
  • spektrometr emisyjny ze wzbudzeniem
  • plazmowym ICP - OES iCAP 6500 DUO,
slide11
analizator przepływowy (CFA) SAN++

z kanałami do oznaczania indeksu,

fenolowego, surfaktantów anionowych MBAS, azotu amonowego i fosforanów,

- spektrofotometr UV-VIS Specord 40,

- mierniki wieloparametrowe YSI Profesional Plus, do pomiarów pH, tlenu,

rozpuszczonego, przewodności, temperatury, jonów amonowych i azotanów,

slide12
- wieloparametrowe sondy do automatycznych pomiarów w wodach podziemnych z czujnikami do pomiaru przewodności, temperatury, wahań lustra wody, pH,

tlenu rozpuszczonego, mętności, chlorków, azotanów,

- mierniki wysokości zwierciadła wody z przystawką do pomiaru głębokości dna.

slide13
Założenia przyjęte przy wdrażaniu metod

badawczych objętych zakresem działania II

grantu PL0302:

  • Stosowanie w maksymalnym stopniu metod znormalizowanych
  • Stosowanie metod w pełni odpowiadających posiadanemu wyposażeniu
slide14
Sprawdzenie/walidacja metod badawczych według procedur obowiązujących już w laboratorium.
  • Szacowanie niepewności wyników według procedur obowiązujących już w laboratorium.
slide16
CHARAKTERYSTYKA I WYSTĘPOWANIE SUBSTANCJI PRIORYTETOWYCH I ZANIECZYSZCZAJĄCYCH WSKAZANYCH W AKTACH PRAWNYCH
chlorfenwinfos
Chlorfenwinfos

Pełna nazwa: o,o-dietylofosforan(2,4-dichlorofenylo)-winylu

Synonimy/nazwy handlowe: Birlane, Sapecron, SD-7859, Enolofos 50, CFVP, CVP, Enolofos, Supone, Unitox, Vinylphate, Chlorfenvinfos, Dermaton, Sapercon, Steladone, Supona

slide18
Symbol CAS: 470-90-6

Wzór sumaryczny: C12H14Cl3O4P

wz r strukturalny
Wzór strukturalny:

Grupa pestycydów: insektycydy, akarycydy

w a ciwo ci toksyczne
Właściwości toksyczne:

Wartości wskaźników ekotoksykologicznych są następujące:

- ptaki dawka ostra doustna:

LD50 dla bażanta 107 mg/kg

- ryby: LC50, 96 godz ­ dla minoga z Mississippi 0,32 mg/l

- pszczoły: LD50 4,1 μg/pszczołę

- rozwielitki: EC50, 48 godz 0,3 μg/l

zastosowanie i r d a zanieczyszczenia
Zastosowanie i źródła zanieczyszczenia:

Insektycyd stosowany do ochrony upraw rzepaku, rzepiku ozimego i ziemniaków. Zwalczane gatunki: chowacze, słodyszek rzepakowy, stonka ziemniaczana.

Po przystąpieniu do Unii Europejskiej Polska uzyskała warunkowe pozwolenie na stosowanie niektórych substancji, których używanie było już wcześniej zakazane w krajach UE. Dotyczyło to m.in. chlorfenwinfosu, który Komisja Europejska zezwoliła stosować w ściśle określonych uprawach do 30 czerwca 2007 r.

wyst powanie w wodach i ciekach
Występowanie w wodach i ściekach:

Podczas badań przeprowadzonych na terenie Polski w latach 1986 – 1989 wykonano oznaczenia chlorfenwinfosu w 1 063 próbkach wód powierzchniowych. Z tej liczby 8% (85 próbek) zawierało oznaczany pestycyd, w tym w 78% (66 próbkach) wartość stężenia wynosiła >0,01 μg/l. Maksymalna wartość stężenia chlorfenwifosu wyniosła 4,15 μg/l, a średnia z wyników dodatnich 0,11 μg/l.

slide24
W polskich wodach zanieczyszczonych wartości stężenia chlorfenwinfosu w latach 1983 – 1989 wynosiły:

- wody w zlewniach intensywnie wykorzystywanych rolniczo

wartość maksymalna 12,000 μg/l

wartość średnia 3,656 μg/l

- wody w zlewniach zanieczyszczonych ściekami

wartość maksymalna 10,963 μg/l

wartość średnia 0,586 μg/l

Okres półtrwania w wodach naturalnych wynosi od 6 tygodni do 6 miesięcy.

pozosta e warto ci charakterystyczne sprawdzania walidacji metody
Pozostałe wartości charakterystyczne sprawdzania/walidacji metody:
slide30
WYNIKI OZNACZEŃ SUBSTANCJI PRIORYTETOWYCH I ZANIECZYSZCZAJĄCYCH W PRÓBKACH WÓD POWIERZCHNIOWYCH I PODZIEMNYCH
slide31
Do badań wytypowano 13 punktów poboru wód powierzchniowych i 14 punktów poboru wód podziemnych. Woda ze wszystkich punktów poboru wykorzystywana jest do zaopatrzenia ludności w wodę do spożycia.
podsumowanie i wnioski
PODSUMOWANIE I WNIOSKI

Uwagi ogólne dotyczące prowadzenia monitoringu substancji

priorytetowych i innych zanieczyszczeń

slide35
Dominującą grupę wśród substancji priorytetowych i innych zanieczyszczeń stanowią pestycydy. Zakres tych związków, nie obejmuje jednak pestycydów szeroko stosowanych w Polsce.
slide36

Z przeglądu substancji priorytetowych i innych zanieczyszczających wynika, że wiele z nich pochodzi w środowisku wodnym zarówno ze źródeł antropogenicznych, jak i naturalnych. Istotne jest więc ustalenie dla potrzeb monitoringu naturalnego tła w warunkach lokalnych. Dotyczy to następujących substancji organicznych:

slide37
- antracen

- benzen

- toluen

- etylobenzen

- ksyleny

- fluoranten

- naftalen

- trichlorometan

slide38
- benzo(a)piren

- benzo(b)fluoranten

- benzo(k)fluoranten

- benzo(g,h,i)perylen

- indeno(1,2,3-cd)piren

- tetrachlorometan

- trichloroetylen

- tetrachloroetylen

slide39
oraz następujących substancji nieorganicznych:

- ołów

- nikiel

- kadm

- rtęć

slide40
Oprócz wymienionych związków w sposób naturalny mogą w wodach występować:

- PBDE, jednak w tym przypadku wyznaczanie tła nie jest uzasadnione, ponieważ zjawisko to nie występuje w Polsce

- pentachlorofenol, w tym przypadku jest to

jedynie hipoteza, zatem również ustalanie

wartości tła nie jest uzasadnione.

Wartość tła może być natomiast szczególnie znacząca w przypadku metali ciężkich i WWA.

slide42
Wdrażając metody analityczne w Laboratorium Delegatury w Tarnowie Wojewódzkiego Inspektoratu Ochrony Środowiska w Krakowie przyjęto, zgodnie z ogólnie przyjętymi zasadami, że zalecana wartość granicy oznaczalności powinna wynosić 30% dopuszczalnych wartości stężenia zanieczyszczeń w wodach. Ten cel został osiągnięty, jednak z nielicznymi wyjątkami. Powyższe założenie nie zostało spełnione w przypadku następujących oznaczeń:
slide43
- diuron, spełnione jest wspomniane założenie w przypadku wymagania określonego w rozporządzeniu Ministra Środowiska w

sprawie sposobu klasyfikacji stanu jednolitych części wód powierzchniowych, jednak nie osiągnięto wartości 30% w przypadku wymagań podanych w dyrektywie 2008/105/WE (wartość granicy oznaczalności wynosi 50%

dopuszczalnej wartości stężenia)

slide44
- pentachlorobenzen, podobnie, jak w przypadku diuronu, z tą różnicą, że wartość granicy oznaczalności wynosi 42,9% dopuszczalnej wartości stężenia
slide45
- benzo(g,h,i)perylen i indeno(1,2,3-cd)piren, w tym przypadku wartość granicy

oznaczalności jest równa dopuszczalnej wartości stężenia podanej w rozporządzeniu

slide46
- aldryna, endryna, dieldryna, izodryna - wartość granicy oznaczalności jest równa

66,7% dopuszczalnej wartości stężenia podanej w rozporządzeniu.

slide47
- benzo(g,h,i)perylen i indeno(1,2,3-cd)piren, w tym przypadku wartość granicy

oznaczalności jest równa dopuszczalnej wartości stężenia podanej w rozporządzeniu

slide48
Składniki niepewności w bardzo różnym stopniu wpływają na wartość niepewności całkowitej, w przypadku większości wskaźników zanieczyszczeń omawianych w tej pracy można wybrać dwie lub trzy znaczące składowe o istotnym znaczeniu.
slide49
Nie we wszystkich przypadkach wdrażane metody odpowiadały w pełni metodom referencyjnym. Bardzo istotnym wynikiem wdrożenia metod przyjętych w trakcie realizacji projektu jest wykazanie, że stosowane metody alternatywne spełniają stawiane wymagania w zakresie oznaczania wód powierzchniowych.
ocena wynik w monitoringu pr bek rzeczywistych
Ocena wyników monitoringu próbek rzeczywistych

W ramach badań prowadzonych podczas realizacji projektu PL0302 po raz pierwszy w Polsce dokonano oznaczeń specyficznych wskaźników zanieczyszczeń organicznych w wodach powierzchniowych i podziemnych w tak szerokim zakresie i w sposób usystematyzowany.

slide59
Niezbędne jest ustalenie sposobu określania wymaganej wartości granicy oznaczalności w przypadku określania w rozporządzeniach dopuszczalnej wartości stężenia sumy zanieczyszczeń, tak jak w przypadku benzo(b)fluorantenu i benzo(k)fluotantenu czy benzo(g,h,i)perylenu i indeno(1,2,3-cd)pirenu.
slide60
Do wyznaczania granicy oznaczalności w takich przypadkach przyjęto w tej pracy równy podział sumy na poszczególne składniki (na przykład w rozporządzeniu Ministra Środowiska w sprawie sposobu klasyfikacji stanu jednolitych części wód powierzchniowych podano jako wartość graniczną sumę wartości stężenia benzo(b)fluorantenu i benzo(k)fluotantenu równą 0,03 μg/l, zatem jako wymaganą wartość granicy oznaczalności przyjęto 0,005 μg/l), jednak taki sposób podejścia do tego zagadnienia jest tylko jednym z możliwych.
slide61
Obowiązujące rozporządzenia określają w niektórych przypadkach maksymalne sumy wartości stężenia (na przykład WWA). W takich przypadkach ważne jest odpowiednie ustalenie wartości sumy w przypadku, gdy wszystkie składowe sumy lub ich część oznaczone są poniżej granicy oznaczalności.
slide62
Jest to proste, jeżeli wszystkie składniki sumy oznaczono poniżej granicy ich oznaczalności, wtedy wartość sumy należy podać jako niższą od sumy granic oznaczalności.
slide63
Na przykład, jeżeli wartości granicy oznaczalności składników sumy są następujące:

- składnik a <0,005 μg/l,

- składnik b <0,005 μgl/,

- składnik c <0,001 μg/l,

to wartość sumy należy zapisać jako wynoszącą <0,011 μg/l.

slide64
Problem pojawia się jednak, jeżeli w badanej próbce część związków stanowiących składniki sumy oznaczono poniżej wartości granicy oznaczalności, na przykład

- składnik a <0,005 μg/l,

- składnik b 0,007 μg/l,

- składnik c 0,002 μg/l.

slide65
Jedynym poprawnym sposobem podania wartości stężenia sumy tych trzech wskaźników jest zsumowanie powyższych wartości, a skoro jedna jest mniejsza od pewnej wartości, to wartość stężenia sumy wskaźników należy określić jako

<0,014 μg/l,

a jeszcze lepiej

0,009 μg/l<x<0,014 μgl/,

gdzie x jest poszukiwaną wartością.