超声波辅助的 不对称催化呋喃 与硝基烯化合物的Diels-Alder反应

1. 超声波辅助的不对称催化呋喃 与硝基烯化合物的Diels-Alder反应 报告人：肖国志 指导老师：王永强 副教授

2. 目 录 1． 选题意义 2． 国内外研究现状 3． 课题思路及创新之处 4． 实验部分 5． 结论 6. 致谢

3. 1. 选题意义 因此，发展不对称合成7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯取代物具有非常重大的意义！

4. 2. 国内外研究现状 由于呋喃是很弱的双烯体，至今只有几个例子报道了呋喃参 与地不对称催化Diels-Alder反应。 Evans, D.A. J. Am.Chem. Soc. 1999, 121, 7582-7594

5. 3. 课题思路与创新之处 3.1 课题思路 Evans, D.A. J. Am.Chem. Soc. 1999,7582

6. Evans, D.A. J. Am.Chem. Soc. 1999,7582

7. 我们设想硝基的氧原子同样可以与金属铜络合，从而形成配位的α，β -不饱和硝基化合物，该亲双烯体的π平面同样具有不同的空间环境，呋喃将 从空间位阻较小的面进攻，从面得到对映选择性高的化合物。

8. 呋喃是一个活性很弱的亲双烯体，呋喃参与地DA反应通常时间呋喃是一个活性很弱的亲双烯体，呋喃参与地DA反应通常时间 长，产率低。由于受到中国专利“酰亚胺基取代桥环化合物的合成方 法”的启发，采用超声波辐射法来不对称催化的呋喃与硝基烯化合物 的Diels-Alder反应。 3.2 创新之处 • 这是国内外首例不对称催化的呋喃与硝基烯化合物的Diels-Alder反应。 • 采用超声波辐射进行不对称催化的呋喃与硝基烯化合物的Diels-Alder反应。

9. 4. 实验部分 4.1 实验仪器、试剂 实验仪器：Mercury－Plus 300型核磁共振波谱仪；100 型号超声 波(40KHZ, 100w)；Unilab型手套箱。 试剂：吡啶-2，6-二羧酸，反式苯基硝基乙烯，六氟锑化银，无水 二氯化铜，环戊二烯二聚体均为Aldrich试剂，其余为国产AR或CP级产品。 二氯甲烷在氮气保护下经氢化钙蒸馏得到。 四氢呋喃在氮气保护下经钠沙蒸馏得到。 二氯亚砜SOCl2经重蒸。

10. 环戊二烯单体的制备： 将环戊二烯二聚体加入装有长度不小于5 cm 的刺形分馏柱装置中， 油浴慢慢加热至165℃左右，控制搅拌速度，保持流出温度稳定在36℃， 接受瓶冰浴冷却，馏出的环戊二烯单体于冰箱中保存，可保存一星期。

11. 4.2 配体的合成

13. 4.3吡啶双噁唑啉铜催化剂Cat制备和活性的检验 吡啶双噁唑啉铜催化剂Cat制备：

14. 吡啶双噁唑啉铜催化剂C13活性的检验： 结果表明：催化剂是有活性的。

16. 4.4 不对称催化的呋喃与硝基烯化合物的Diels-Alder反应 反应条件 反应时间 催化剂 产率 无超声波 5 天 Cat 无反应 超声波下 3 天 Cat 30% 超声波下 3 天 无 无反应

18. 5． 结论 我们首次发现了在超声波辐射下吡啶双噁唑啉铜催化剂C13不对称 催化呋喃与硝基烯化合物的Diels-Alder反应。我们将进一步优化不对称 催化呋喃与硝基烯化合物的Diels-Alder反应，拓展硝基烯化合物的范围， 为不对称合成7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯取代物提供有力的方法。

19. 6. 致谢 非常感谢王永强老师的悉心指导，王磊磊师兄的帮助。 非常感谢化学与化学工程学院创新化学实验与研究基金的资助。

20. 谢 谢！