第九章 醛 酮 醛、酮是分子中含有 C = O 结构的化合物。 区别在于醛中羰基与一个氢原子、一个烃基相连 ( 甲醛羰基 连两个氢原子 ) ,酮中的羰基与两个烃基相连。 - PowerPoint PPT Presentation

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第九章 醛 酮 醛、酮是分子中含有 C = O 结构的化合物。 区别在于醛中羰基与一个氢原子、一个烃基相连 ( 甲醛羰基 连两个氢原子 ) ,酮中的羰基与两个烃基相连。

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第九章 醛 酮 醛、酮是分子中含有 C = O 结构的化合物。 区别在于醛中羰基与一个氢原子、一个烃基相连 ( 甲醛羰基 连两个氢原子 ) ,酮中的羰基与两个烃基相连。
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第九章 醛 酮 醛、酮是分子中含有 C = O 结构的化合物。 区别在于醛中羰基与一个氢原子、一个烃基相连 ( 甲醛羰基 连两个氢原子 ) ,酮中的羰基与两个烃基相连。

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  1. 第九章 醛 酮 • 醛、酮是分子中含有C=O结构的化合物。 • 区别在于醛中羰基与一个氢原子、一个烃基相连(甲醛羰基 • 连两个氢原子),酮中的羰基与两个烃基相连。 • 第一节 醛酮的结构、分类和命名 • 一、醛酮的结构 • SP2杂化,120°夹角。 • 氧原子带部分负电荷,碳原子带部分正电荷。 • 二、醛酮的分类和命名 • 醛酮的分类 • 醛酮的命名 • 含羰基的最长碳链为主链。 • 从靠近羰基一端编号。 • 无不饱和键时,称为某醛(酮)。 • 有不饱和键时,称为某烯某醛(酮)或某炔某醛(酮)。 • 思考题9.1 9.2

  2. 第二节 醛酮的来源和制法 醛酮是重要的香料和药物中间体。 一、一般的制备方法 1.醇的氧化和脱氢 试剂:三氧化铬-吡啶 高锰酸钾-硫酸 重铬酸钾-硫酸 2.烃类的氧化 思考题9.3 3.由羧酸及其衍生物制备 反应条件:氢化铝锂 4.加特曼-科克反应 5.瑞莫-梯曼反应 6.傅瑞德尔-克拉夫茨反应 思考题9.4 二、重要醛酮的制备和用途 思考题9.5

  3. 第三节 醛酮的性质 一、醛酮的物理性质 1.沸点 极性顺序:醇>醛酮>醚>烃 沸点顺序: 醇>醛酮>醚>烃 2.溶解度 低分子量的醛酮与水混溶,随分子量加大溶解度减少。 二、醛酮的化学性质 醛酮中的极性键:C=O键。 1.亲核加成反应 活性顺序:吸电子基取代醛酮>HCHO>推电子基取代醛酮 RCHO>ArCHO>ArCOCH3 (1)水合反应 (2)与醇的缩合 半缩醛 半缩酮 缩醛 缩酮 碱性条件下稳定,酸性条件下水解成醛或酮。用于保护羰基。

  4. (3)与氢氰酸的加成 醛、脂肪族甲基酮和8C以下的环酮发生反应。 (4)与亚硫酸氢钠的加成 醛、脂肪族甲基酮和8C以下的环酮发生反应。 生成白色沉淀,可用于鉴别。 鉴别:(1)丁醛 (2)2-丁烯醛(3)3-戊酮(4)3-己醇 思考题9.7 (5)与格氏试剂的加成 (6)与炔化物的加成 思考题9.8 9.9 (7)与氨衍生物的加成 可用于鉴别。 醛酮+伯胺 → 亚胺或席夫碱 +羟胺 → 肟 +肼 → 腙 +氨基脲 → 缩氨脲

  5. 鉴别:(1)3-己酮 (2)环己酮 (3)1-戊烯-3-酮 (4) 己烷 (8)与膦叶立德的加成 (9)与席夫试剂的作用, 可用于鉴别。 思考题9.10 9.11 2.醛酮中α-氢的酸性及反应 (1)α-氢的酸性与烯醇互变平衡 (2)α-氢的卤代反应 思考题9.12 (3)羟醛缩合 用于合成中增长碳链。 分子间缩合生成链状β-羟基醛(酮), 分子内缩合生成环状β-羟基醛(酮), 受热后失去水得α,β-不饱和醛(酮)。 思考题9.13 9.14 9.15

  6. 3.氧化还原反应 (1)还原成醇 反应条件:H2/Pt H2/Pd H2/Ni C=O和C=C同时存在时,都被还原 LiAlH4 , NaBH4 , Na/EtOH C=O和C=C同时存在时,C=O被还原,C=C不被还原。 Mg/甲苯 酮在此条件下偶联成二元醇。在酸催化下发生重排, 称为Pinacol重排。

  7. (2)还原成烃 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原 Clemmenson还原 (3)氧化反应 Tollen试剂 与醛反应,与酮不反应,用于鉴别醛酮。 鉴别:(1)苯乙酮 (2)苯乙醛 (3)1-苯基-1-丙酮 (4) 1-苯基乙醇 (5) 2- 苯基乙醇 思考题9.16 (4) 歧化反应

  8. 第四节 不饱和羰基化合物

  9. 化合物A(C9H8O)能发生臭氧化反应,还能与2,4-二硝基化合物A(C9H8O)能发生臭氧化反应,还能与2,4-二硝基 苯肼生成红棕色沉淀。与热的高锰酸钾溶液作用得苯甲酸。 请推测A的结构并写出所有反应式。 化合物A(C6H12O3)能发生碘仿反应,但不能与Tollen试剂 发生银镜反应。然而,用稀酸处理后,再与Tollen试剂作用, 能生成银镜。稀酸处理后的产物与Zn-Hg/HCl作用得丁烷。 请推测A的结构并写出所有反应式。 化合物A(C5H12O)有光学活性,氧化后得无旋光性的B (C5H10O)。B与丙基溴化镁作用后水解生成C,C能被 拆分为对映体。请推测A、B、C的结构。

  10. 化合物A(C10H18O)与臭氧反应后水解得B和C。B能与化合物A(C10H18O)与臭氧反应后水解得B和C。B能与 饱和NaHSO3生成白色沉淀,但不与席夫试剂显紫红色。 C与过量NaOCl反应时生成氯仿和丁二酸。请推测 A、B、C的结构并写出所有反应式。 1.以乙醇为唯一碳源合成1-溴-2-丁烯。 2. 3.

  11. 4.由环己酮合成己二醛

  12. 5.由环己酮合成2-甲基环己酮