1 / 37

Halogén-tartalmú szerves vegyületek

Halogén-tartalmú szerves vegyületek. R — C — X , ahol a szénatom hibridállapota : sp 3 -h ibridizált szén ---alk i l halid könnyen lecserélhet ő másik csoportokra, kett ő skötések is kialakulhatnak sp 2 -h ibidizált szén --- vinil, vagy aril halid ok.

creda
Download Presentation

Halogén-tartalmú szerves vegyületek

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. Halogén-tartalmú szerves vegyületek

  2. R — C—X, ahol a szénatom hibridállapota : sp3-hibridizált szén---alkil halid könnyen lecserélhető másik csoportokra, kettőskötések is kialakulhatnak sp2-hibidizált szén---vinil, vagy aril halidok az alkilhalidokétól eltérő kémiai viselkedés

  3. Ipari felhasználás a. oldószer: CH2Cl2, CHCl3, CCl4 b. hűtéstechnika: CF2Cl2 - Freon-12 (reagál O3–nal) HCF2Cl - Freon-22 (elbomlik alacsonyabb magasságban) c. peszticidek: DDT •bevezetve 1939 •betiltva1972

  4. d. altatószer, érzéstelenítés CHCl3 - kloroform CH3CH2Cl - etilklorid CF3CHBr-Cl - halotán e. Szintézis intermedierek f. polimerek polyvinyl chloride (PVC) teflon

  5. Nevezéktan Haloalkán=Alkilhalid (IUPAC) Triviális név kloroetán etilklorid fluorociklohexán ciklohexilfluorid 2-bromo-2-metilpropán tert-butilbromid

  6. Bevezetés • A szén-halogén kötés poláros, a szénatom részleges pozitív töltéssel bír, így aktiválva van, hogy részt vegyen nukleofil ágensek okozta szubsztitúciós reakciókban • A szén-halogén kötés egyre kevésbé poláros, hosszabb és gyengébb a F-től I felé haladva

  7. Nukleofil szubsztitúciós reakció • Itt a nukleofil egy szabad elektronpárral rendelkező molekula amelyik az elektronhiányos szénnel reagál • A „leaving group” (távozó csoport) kicserélődik a nukleofilra • Példa:

  8. NUKLEOFILEK R-Y + Nu R-Nu + Y Nukleofil Produktum termék alkil halidok R X alkoholok R O H ‘ ‘ éterek R O R nitrilek R C N O észterek R ' C O R alkinok R ' C C R tiolok S H R

  9. Nukleofil • Az elektronhiányos szénnel reagál • A nukleofil bármely szabad elektronpárral rendelkező molekula lehet

  10. „Leaving Group” (a molekuláról távozó csoport) • A „leaving group” a molekulán levő szubsztituens,lehet negatív töltésű vagy semleges csoport is

  11. R .. .. : H .. : : C Br .. CH3 H SN2 MECHANIZMUS Nukleofil támadás (R)-konfiguráció O R .. : C H O .. CH3 INVERZIÓ (S)-konfiguráció H

  12. Az SN2 reakció kinetikja • Az alábbi reakció kezdeti sebességét mérik • A sebesség egyenesen arányos a metilklorid és a hidroxid ion koncentrációjával • A sebességi egyenlet • Az SN2 reakció: szubsztitució, nukleofil, másodrendű

  13. Az SN2 reakció reakciómechanizmusa • Az átmeneti állapot magas energiájú, nagyon rövid életidejű (10-12 s), ahol a meglévő kötések már fellazulnak és az újak keletkeznek

  14. Az SN2 reakció energiadiagramja • Az aktiválási szabadentalpia(DG‡ ) és a reakció szabadentalpia változása is látható az ábrán (DGo)

  15. Egy erősen endergonikus reakcióban az energiaküszöb nagyon magas (DG‡nagy)

  16. Az SN2 Reakció sztereokémiája • A nukleofil hátulról támad, az eredmény a szén konfigurációjának inverziója • Pl.:a cisz izomer transz-á alakul a reakció során

  17. Az SN1 Reakció: a tert-butilklorid reakciója hidroxil ionnal • A reakciósebesség független a hidroxid ion koncentrációjától és csak a tert-butil-klorid koncentrációjától függ • SN1 reakció: nukleofil szubsztitúció,első rendű (monomolekularis) • A sebességmeghatározó lépés átmeneti komplexének kialakulásában csak az alkilhalid vesz részt

  18. SN1 – nukleofil szubsztitúció, monomolekuláris 1. sebességi egyenlet: v = k[R3-L] nem függ a nukleofiltól 2. két lépéses mechanizmus:

  19. carbocation intermediate TS 1 TS 2 Kiindulási anyag Két lépéses reakció SN1 E N E R G Ea Y 1 Ea 2 DH step 1 step 2 termék

  20. A sebességmeghatározó lépés • Többlépéses reakciókban a leglassabb lépés a sebességmeghatározó • Az alábbi példában k1<<k2és k3

  21. SN1 MECHANIZMUS 50% sp2 + - sík karbokation attacks top and bottom equally (R) 50% RACEMIZÁCIÓ (S) enantiomerek (R) racém keveréke

  22. 3. sztereokémia - racemizáció

  23. Karbokationok • A karbokationnak csak 6 elektronja van, sp2 hibridállapotúés van egy üresppályája • Minél szubsztituáltabb a karbokation annál stabilabb és annál könnyebben keletkezikis

  24. Az SN1 reakció sztereokémiája • Ha a „leaving group” elhagyja az optikailag aktív molekula sztereocentrumátegy SN1 reakció során, racemizáció történik, mivel a reakció során akirális karbokation intermedier képződik

  25. Az SN1 és SN2 reakciók sebességét befolyásoló faktorok • A szubsztrát szerkezete befolyásolja az SN2 reakciók sebességét az alábbiak szerint • Szterikus gátlás: a molekula szerkezete gátolhatja areakció aktív centrumában levő szénatomhoz való hozzáférést.

  26. Összefoglalás: SN1 vs. SN2 • Mindkét típusú reakcióban az alkil-jodidok reagálnak a leggyorsabban, mert azok a legjobb „leaving group-”ok.

  27. Szerves szintézisek SN2 reakcók felhasználásával

  28. Kompetáló reakció az alkil halidoknál: eliminációs reakció • Dehidrohalogénezési reakció alkéneket termel • Főleg harmadrendű szénatom-halid vegyületeknél. Erős bázisoknál az elimináció gyakoribb

  29. Az E2 Reakció (bimolekuláris elimináció) • Az E2 reakcióban egyszerre történik a proton elvonása, a kettős kötés kialakítása és a távozó csoport kilépése.A reakciósebesség úgy az alkilhalid mint a bázis koncentrációjától is függ. Másodrendű reakció.

  30. Az E1 reakció(monomolekuláris elimináció) • Az E1 reakció karbokation intermedieren keresztül zajlik

  31. ELIMINÁCIÓS REAKCIÓK E2 Alkil halid + erős bázis és hő HCl vesztés D D E1 H2O vesztés Alkohol + erős sav és hő D

  32. Biológialag fontos nukleofil szubsztitúciós reakció Metilezés:a CH3csoport transzferálódik egy vegyületről (SAM) a másikra (:Nu¯). (noradrenalin adrenalin)

  33. DNS szintézis

More Related