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Compuestos organometálicos: Grupo 13. TEMA 4. Compuestos organometálicos: Grupo 13. PRINCIPALES. Compuestos organometálicos: Grupo 13. 1.- Organilos de boro:. Aplicaciones:. .- Combustible para cohetes, su poder de combustión es superior al de los hidrocarburos en un 40%.
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Compuestos organometálicos: Grupo 13. TEMA 4.
Compuestos organometálicos: Grupo 13. PRINCIPALES
Compuestos organometálicos: Grupo 13. 1.- Organilos de boro: Aplicaciones: .- Combustible para cohetes, su poder de combustión es superior al de los hidrocarburos en un 40%. .- Fuente de carbaniones en el laboratorio. Preparación: .- Las síntesis directas no son de importancia en vista de que el boro elemental es caro y poco reactivo.
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Estructuras y caracterización IR:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Los organilos de boro obtenidos por hidroboración tienen una amplia reactividad según: -reacciones instantáneas y cuantitativas- .- Oxidación alcalina para dar alcoholes:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Protonólisis en presencia de ácidos carboxílicos: .- Carbonilación bajo condiciones fuertes de presión y temperatura:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Síntesis asimétricas: El reactivo asimétrico IPC2BH es ampliamente utilizado a nivel de laboratorio para síntesis asimétrica.
Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Formación de heterociclos:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. .- Formación de heterociclos:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Caracterización por RMN: Los desplazamientos químicos cubren un intervalo de 250 ppm y son afectados por: .- Carga del compuesto. .- Número de coordinación. .- Tipo de sustituyente sobre el átomo de boro.
Compuestos organometálicos: Grupo 13. comparación: comparación: Desplazamientos químicos δ (11B) de algunos organoboranos (Estándar externo Et2O.BF3).
Compuestos organometálicos: Grupo 13. 2.- Organilos de aluminio: Aplicaciones: Cocatalizadores en la producción de polímeros a gran escala: Producción en millones de toneladas.
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Preparación:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. El aluminio metálico puede ser activado en molienda con Et3Al para remover el óxido superficial. Este proceso es una patente de Chemische Werke Huls y es solo para la producción de dimetil y trietil aluminio:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Algunos otros organilos de aluminio se pueden preparar a partir del tris(isobutil)aluminio: orden de reactividad: CH2=CR2 < CH2=CHR < CH2=CH2
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Los organilos de aluminio menos volátiles o de alquilos más pesados se obtienen por condensación en fase de vapor:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Aplicaciones técnicas de los compuestos R3Al: • Inserción múltiple de etileno en el enlace Al – C para producir • 1-alquenos y alcoholes primarios : La secuencia de inserciones puede generar cadenas hasta de C200
Compuestos organometálicos: Grupo 13. b) Dimerización catalítica del propeno para la síntesis del isopreno:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Estructura y enlace en los organilos binarios de aluminio: Presentan un tendencia pronunciada a la formación de estructuras diméricas:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Datos estructurales: Al2Me6
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Datos estructurales: Conclusión: (A) (B)
Compuestos organometálicos: Grupo 13. En solución los organilos binarios de aluminio sufren intercambio: Intramolecular: Intermolecular:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Reacciones de los organilos de aluminio: Carbaluminación: Hidroaluminación:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Formación de aductos con aminas:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Adición de carbaniones: tetraorganoalanatos Reducción con metales alcalinos:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Formación de alcóxidos y alcoholes: Reactivos de síntesis para otros complejos organometálicos:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. 3.- Organilos de galio, indio y talio: Son menos importantes. Se emplean como agentes pasivadores en la manufactura de conductores mediante la técnica de MOCVD: Características: .- Al bajar en el grupo el comportamiento es de menor acidez (especies R3M). .- No forman dímeros.
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Preparación: Técnicas convencionales de la organometálica:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Complejos π:
Compuestos organometálicos: Grupo 13. Estructuras: fase sólida