1 / 47

第五章 卤代烃 （ halogenated hydrocarbon ）

第五章 卤代烃 （ halogenated hydrocarbon ）. 氟里昂. 熏蒸杀虫剂. 氟烷 - 麻醉剂. 一、卤代烃的分类和命名. 例：. 二、化学性质. ◆ 结构特点. （一） 亲核取代反应 （ nucleophilic substitution S N ). 通式：. 亲核试剂. 离去基团. 产物. 底 物. 1 、水解（被羟基取代）：. 2 、醚的生成 — 被烷氧基取代. 伯卤代烷. 3 、被氰基取代 — 生成腈 (nitrile). 4 、被硝酸根取代 — 生成硝酸酯. 伯胺. 1 0.

fathi
Download Presentation

第五章 卤代烃 （ halogenated hydrocarbon ）

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第五章 卤代烃 （halogenated hydrocarbon）

  2. 氟里昂 熏蒸杀虫剂 氟烷-麻醉剂

  3. 一、卤代烃的分类和命名

  4. 例：

  5. 二、化学性质 ◆ 结构特点

  6. （一）亲核取代反应 （nucleophilic substitution SN ) 通式： 亲核试剂 离去基团 产物 底 物

  7. 1、水解（被羟基取代）：

  8. 2、醚的生成—被烷氧基取代 伯卤代烷

  9. 3、被氰基取代—生成腈(nitrile)

  10. 4、被硝酸根取代—生成硝酸酯

  11. 伯胺 10 5、被氨基取代—生成胺 （过量） 叔胺 仲胺 季铵盐

  12. (二)β-消除反应(elimination reaction) β α

  13. 1、

  14. 2、Saytzeff Rule : 当有两个或以上 β-C时，消除反应的主产物是双键碳上连有烃基最多的烯烃。 β β

  15. （三）与金属镁反应—生成格氏试剂 无水乙醚

  16. 三、亲核取代反应历程 1、双分子亲核取代反应历程SN2

  17. ◆2-溴丁烷的水解历程 S-2-溴丁烷 平面过渡态 R-2-溴丁烷

  18. 过渡态 （1）能量曲线 能 量 △E 反应物 产物 反应历程

  19. （2）Walden翻转（构型转化） （3）是双分子反应，反应速率正比于 卤代烃与亲核试剂的浓度。 （4）反应一步完成，过渡态只是反应过程 中的活化状态。 （5）SN2 活性顺序： CH3X > 10 > 20 >30 RX

  20. 2、单分子亲核取代历程 （SN1） 反应速率=k • [(CH3)3C—Br]

  21. ※ 反应历程：

  22. 过渡态1 （1）能量曲线 过渡态2 能 量 中间体 反应物 产物 反应进程

  23. （2）立体化学依据 sp2 sp3

  24. (3).SN1反应是单分子反应，反应速率 仅与卤代烷的浓度有关。 (4).SN1反应是分两步进行的； (5).SN1反应有活泼中间体碳正离子生成。 (6).不同结构卤代烃发生SN1反应的活性： 30 > 20 > 10 > CH3X

  25. 3、SN1与SN2反应比较 ① SN1与SN2是竞争反应，通常共存。 ② 10 RX主要按SN2进行； 30 RX主要按SN1进行； 20 RX兼而有之。 ③ 亲核性与溶剂极性对SN也有较大影响。

  26. 4、卤代烃类型对反应活性的影响 （1）烯丙式卤代烃 •按SN1进行

  27. ●按SN2进行 过渡态

  28. （2）苄式卤代烃与乙烯式卤代烃 (SN2反应活性顺序）

  29. • SN1活性顺序 5、卤原子种类的影响 碘代烷 > 溴代烷 > 氯代烷

  30. 四、β-消除反应历程 1、双分子消去反应历程（E2）：

  31. （1）反应历程表示： 过渡状态

  32. （2）消除反应不存在空间位阻效应； （3）中心碳原子上支链增多，则β-C 增多，其上氢原子也就多，亲核试剂 进攻机会就更多了。 （4）E2反应活性顺序为： 叔卤代烷 > 仲卤代烷 >伯卤代烷

  33. （5）E2消除反应与亲核取代反应 SN2是竟争反应。 β α

  34. 例 2、单分子消去反应历程（E1）

  35. (1)反应机理表示：

  36. （2）El及SNl反应都是通过同一个 碳正离子进行的，； （3） El及SNl反应的区别在于反应的 第二步，El是碳正离子消去β质子， 而SN1是碳正离子与亲核试剂(碱)结合。 （4） 重排反应是El及SNl反应机理的 标志。

  37. （5）El与SN1常同时发生。通常在高温下有利于消除反应，而在极性溶剂及无强碱存在时，取代反应占优势。

  38. 重排 去质子 E1 C2H5OH 乙基叔戊基醚 SN1

  39. 五、重要的卤代烷 • CH3CH2Cl (冷却剂、局麻剂） • CH3Cl • CF2Cl2(氟利昂）：b.p=-29.80 • CF3CHClBr(氟烷） • CF2 = CF2

  40. 六、含砷的卤代烷 胂：含砷的有机物

  41. 1、Lewisite气

  42. 2、Lewisite气的常见化学反应 ①水解：常温下迅速发生

  43. ②与碱性物质作用 （或Na2CO3)

  44. ③ 氧化作用

  45. 3、Lewisite气的特效药：BAL 二巯基丙醇

More Related