170 likes | 448 Views
Fisicoquímica. Termodinámica. Trabajo. Energía. Calor. T=20ºC. T=40ºC. Estado Final. CALOR. Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de una diferencia de T entre el sistema y el entorno. la T sistema varía hasta igualar la T alrededores.
E N D
Fisicoquímica Termodinámica Trabajo Energía Calor
T=20ºC T=40ºC Estado Final CALOR Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de una diferencia de T entre el sistema y el entorno. la T sistema varía hasta igualar la Talrededores Unidades : Joule, caloria 1 cal = 4.184 J Se miden Q Estado Inicial Se calcula
Criterio de signos SISTEMA Q > 0 Q < 0 CALOR • es una forma de variar la E del sistema • no es funcion de estado • no es “algo” que posea el sistema
Pext Pext Unidades Pint Pint Pext < Pint Pext = Pint Estado Final 2 TRABAJO (PV) Expansión Isotérmica Equilibrio mecánico Estado Inicial 1
Pext Pext • Frente a Pext=P2 constante Irreversible Pint dx Pint Pext < Pint Pext = Pint P 1 Reversible Estado Final 2 • Gas Ideal 2 • G I y T=cte V TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión) 1 P 2 V • Expansión Reversible etapas Estado Inicial 1
Criterio de signos W > 0 W < 0 SISTEMA TRABAJO • es una forma de variar la E del sistema • no es funcion de estado • no es “algo” que posea el sistema
calor Trabajo mecánico Trabajo eléctrico CALOR Y TRABAJO El calor y el trabajo son formas equivalentes de variar la energía de un sistema
ENERGÍA INTERNA (E): una de las formas de la energia total de un sistema. E debida a la posición del sistema en un campo de fuerzas (gravitacional, eléctrico, magnético) y a su movimiento en conjunto: Eotras Esistema= E+ Eotras • Energía Interna, E • característica del sistema (Et, Er,Ev de moléculas) • depende del estado de agregación del sistema (Suma de energías a nivel molecular) Unidades: JOULE (J) función de estado propiedad extensiva E = f (T) gases ideales Energía Interna E = f (T,P,V) gases reales, líquidos y sólidos
Realizando un trabajo • Calentándolo Þcalor 1er Principio de laTermodinámica DE = Q + W ENERGÍA INTERNA (E): No es posible conocer la energía de un sistema, sólo conocemos su cambio en un procesoE=E2-E1 ¿Cómo podemos aumentar E de un sistema cerrado? Energía: Capacidad para realizar un trabajo o transferir calor • La energía no se crea ni se destruye, se transforma y se conserva.
ENTALPÍA (H). • Función de estado • Propiedad extensiva • Unidades de energía (J) • Hf(T,P,V,E) g.reales, L,S • Hf(T,E) g.ideales H E + PV Entalpía (PV) = PV+VP+PV DH = = DE + D(PV) H2 H1 - Importante en estado gaseoso DH@ DE Fases condensadas DH@ DE
Proceso a V = cte (Gas ideal) V2 = V1dV=0 DE = Q + 0 = Q • Nuevo significado de DE = QV • Nos da una forma de determinar DE APLICACIÓN DEL PRIMER PRINCIPIO W = 0 W = 0 V
P=cte QP APLICACIÓN DEL PRIMER PRINCIPIO Proceso a P = cte (gas ideal) E = Q + W= Q - P dV E=E2-E1 = ( E2 + PV2) – (E1 + PV1) = H v H1 H2 • Nos da una forma de determinar H
Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado. Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado. [J×g-1×K-1] CAPACIDAD CALORÍFICA El Q se definió como la energía trasferida como consecuencia de una diferencia de T • si no hay cambio de fase • ni reacción química Capacidad calorífica de una sustancia: cantidad infinitesimal de calor necesaria para elevar su T en una cantidad dT . [J×K-1] • Depende de la naturaleza de la propia sustancia • Puesto que Q depende de la trayectoria del cambio de estado, • para definir C hay que definir la trayectoria C
CAPACIDAD CALORÍFICA • Puesto que QV = E y QP = H • en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es posible definir : Capacidad calorífica molar a P cte Capacidad calorífica molar a V cte p. Intensivas f=(T,P,V) ¿Cuál es la relación entre CP y CV? Gas Ideal CP-CV = nR
T2 ò T1 ò dx = x ò x dx = 1/2 x2 ò dx/ x2 = - 1/x Dependencia de las capacidad caloríficas con la T Cp = a + bT + c/T2 Ejemplo: Indique el valor de la entalpía del N2 cuando se calienta de 298 K a 373 K. Datos: Para el N2 a = 28,58; b = 3,77 x 10-3 K y c = (-0,50) x 10 K H (T2) ò = dT dH (a + bT + c/T2) H (T1) H(T2) - H (T1) = a (T2-T1) + 1/2 b (T22-T12) - c (1/T2-1/T1) H(373K) = H(298K) + 2,20 kJ/mol