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Forschungsvortrag Januar 2007 Ulf Vogel

Forschungsvortrag Januar 2007 Ulf Vogel. Zirkonverbindungen für die Synthese von Heterozyklen. E. Negishi, Dalton Trans. 2005 , 827-848. Zirkonverbindungen für die Synthese von Heterozyklen. P. J. Fagan, W. A. Nugent, J. C. Calabrese, J. Am. Chem. Soc. 1994 , 116 , 1880-1889.

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Forschungsvortrag Januar 2007 Ulf Vogel

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Presentation Transcript

  1. ForschungsvortragJanuar 2007Ulf Vogel

  2. Zirkonverbindungen für die Synthese von Heterozyklen E. Negishi, Dalton Trans.2005, 827-848.

  3. Zirkonverbindungen für die Synthese von Heterozyklen P. J. Fagan, W. A. Nugent, J. C. Calabrese, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 1880-1889.

  4. Auch mit Phosphorhaltigen Verbindungen… P. Binger, B. Biedenbach, C. Krüger, M. Regitz, Angew. Chem. 1987, 99, 798. T. Wettling, B. Geissler, R. Schneider, S. Barth, M. Regitz, Angew. Chem. 1992, 104, 761-762.P. Binger, T. Wettling, R. Schneider, F. Zurmühlen, J. Hoffman, G. Maas, M. Regitz, Angew. Chem. 1991, 103, 208-211.

  5. Auch mit Phosphorhaltigen Verbindungen… C. Fish, M. Green, R. J. Kilby, J. M. Lynam, J. E. McGrady, D. A. Pantazis, C. A. Russell, A. C. Whitwood, and C. E. Willans, Angew. Chem.2006, 118, 3710 –3713.

  6. Auch mit Phosphorhaltigen Verbindungen… T. L. Breen, D. W. Stephan, Organometallics 1997, 16, 365.Review: D. Stephan, Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 314-329.

  7. Ist auch die Übertragung von P42- möglich ? ? ? ? O. J. Scherer, M. Swarorsky, H. Swarorsky, H. Wolmershäuser, Angew. Chem., 1988, 100, 738-739.

  8. Umsetzung von Cp''2ZrP4 mit PCl3 • Bei Umsetzung in C6D6 bei 25 °C: Tiefrote Farbe, dann unlöslicher Niederschlag, nicht charakterisierbar, 1H-NMR zeigt Bildung von Cp''2ZrCl2 • Umsetzung bei -70 °C in THF (24 h): • 1H-NMR zeigt ca. 50 % Umsatz (Bildung von Cp''2ZrCl2) • 31P-NMR zeigt hauptsächlich Edukt und Singuletts bei 196, 175 und -3 ppm • einige schwache Multipletts

  9. Umsetzung von Cp''2ZrP4 mit SiCl4 • Nach 1 Tag in C6D6 ca. 20% Cp''2ZrCl2 im 1H-NMR • 31P{1H}-NMR zeigt AMX2-Spinsystem (wenig, max. 5%)

  10. Umsetzung von Cp''2ZrP4 mit GeCl4 und GaCl3 • Bei der Umsetzung mit GeCl4 bildet sich innerhalb von Sekunden ein roter, unlöslicher Feststoff, nicht charakterisiert… • Die Umsetzung mit GaCl3 verläuft zwar langsamer, aber mit dem selben Ergebnis.

  11. Ideen zur Vermeidung der Oligomerisation

  12. Umsetzung von Cp''2ZrP4 mit ÜM-Carbonylverbindungen

  13. Umsetzung von Cp''2ZrP4 mit ÜM-Carbonylverbindungen

  14. Struktur von Cp''2ZrP4Fe(CO)4 P 21/n a = 10.5101(5) a = 90°b = 20.4771(8) b = 100.849(4)°c = 15.9760(9) g = 90° Fe(1) – P(3) 2.2427(6) Zr(1) – P(1) 2.5992(6) Zr(1) – P(2) 3.1544(6) Zr(1) – P(3) 3.1493(6) Zr(1) – P(4) 2.5873(6) P(1) – P(2) 2.2568(8)P(1) – P(3) 2.1998(8)P(2) – P(3) 2.1665(8)P(2) – P(4) 2.2641(9)P(3) – P(4) 2.1951(8)

  15. Umsetzung von Cp''2ZrP4 mit ÜM-Carbonylverbindungen

  16. Struktur von Cp''2ZrP4(AlMe3)2 C 2/c a = 23.8531(7) a = 90°b = 9.926(3) b = 114.70(2)°c = 17.563(4) g = 90° Al(1) – P(1) 2.596(2) Zr(1) – P(1) 2.601(1) Zr(1) – P(1’) 2.601(1) Zr(1) – P(2) 3.318(1) Zr(1) – P(2’) 3.318(1) P(1) – P(2) 2.232(2)P(1) – P(2’) 2.238(2)P(2) – P(2’) 2.197(2) Zr(1)–P(1)–Al(1) 170.91(5)

  17. Umsetzung von Cp''2ZrP4W(CO)5 mit PCl3 Bildung von Cp''2ZrCl2 (1H-NMR) 31P{1H}-NMR zeigt ein Produkt bei 115 ppm, JWP = 420 Hz

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