220 likes | 388 Views
Nano csövek kémiai módosítása. Kováts Éva kovatse@szfki.hu MTA SzFKI Szén Nanocsövek Tanuló Szeminárium 2004. november 22. Tartalom. Motiváció Reaktivitás Tisztítás, oldás R eakciótípus ok, példák. Motiváció. Nehéz kezelés, mert Kötegekbe állnak össze a csövek
E N D
Nanocsövek kémiai módosítása Kováts Éva kovatse@szfki.hu MTA SzFKI Szén Nanocsövek Tanuló Szeminárium 2004. november 22.
Tartalom • Motiváció • Reaktivitás • Tisztítás, oldás • Reakciótípusok, példák
Motiváció Nehéz kezelés, mert • Kötegekbe állnak össze a csövek • Az előállítási módszertől függően különböző szennyezőket tartalmaznak (fémkatalizátor, szén nanorészecskék, amorf szén...) • Rossz oldhatóság • Kis reaktivitás Cél: • Tisztítás • Feloldás - oldatba vitel • Funkcionalizálás segítségével változtatni a tulajdonságokat
Elektronszerkezet és reaktivitás kapcsolata • Piramidalizációs szög • Nem teljesen párhuzamos -pályák Grafit < Nanocső < Fullerén Acc. Chem. Res., 35, 1105 (2002)
Tisztítás • Oxidáció • Flokkuláció és szelektív ülepítés • Szűrés • Méret-kizárásos kromatográfia • Szerves polimerekkel szelektív reakció • Besugárzás mikrohullámmal
Diszpergálás • Erősen poláris oldószerekben : N,N-dimetilformamid (DMF), N-metilpirrolidon, hexametilfoszforamid (HMPA) • HiPco SWNT: 1,2-ortodiklórbenzolban (ODCB) • Felületaktív anyagok segítségével • Triton-x, SDS
Funkcionalizálás Hely szerint • Végződéseken és hibahelyeken reakciók mint fulleréneknél • Oldalfalon Reakciótípus szerint • Oxidatív • Reduktív • Gyökös • Nemkovalens exohedrális • Nemkovalens endohedrális
Nemkovalens exohedrális funkcionalizálás • Aromás molekulákkal1 • Polimerekkel • Poly(m-phenylene-co-2,5-diocloxy-p-phenylenevinylene (PmPV) • Polyvinylpirrolidone (PVP) • Polystyrenesulfonate (PSS) JACS, 123, 3838 (2001)
Oxidáció Grafit: • Fluorid, oxid Nanocső: • Erélyes oxidáció savakkal • Halogénezés • Ozonolízis
Főzés tömény savakban(cc. HNO3, H2SO4) • Előny: • a szennyezőket is oxidálja, • kinyitja a csöveket • tovább funkcionálható • Hátrány: • roncsolja a nanocsöveket is anyagveszteség
Halogénezés • Közvetlen fluorozás1: elemi fluorgázzal, 150 – 600 oC Elektronszerkezet megváltozik: szigetelő lesz Hidrazinnal kezelve lejön a fluor • Bróm2, jód3: dópolás 1: Chem. Phys. Lett., 296, 188 (1998) 2: Science, 282, 95 (1998) 3: Phys. Rev. Lett., 84, 4621 (2000)
Ozonolízis • -78 oC-on ozodid képződik • Reagenstől függően → karbonsav, észter, keton, aldehid, alkohol J. Phys. Chem. B, 106, 12144 (2002)
Reduktív funkcionalizálás: Birch reakció Li + nNH3 Li+ + e-(NH3)n e-(NH3)n + C nNH3 + C- C- + CH3OH CH + CH3O- C- + CH3OH C + CH3O- + 1/2H2 e-(NH3)n + CH3OH nNH3 + CH3O- + 1/2H2 J. Phys. Chem. B, 105, 7938 (2001) Nano Letters, 4, 1257 (2004)
Gyökös reakciók - fotokémia Angew. Chem. Int. Ed. 40, 4002 (2001)
Gyökös reakciók – termikus gyökkeltés New Journal of Physics, 5, 120.1 (2003) Szerves peroxidok → széngyök + CO2 R: CH3(CH2)10 2,9% R: fenil 6,1%
Reakció karbénekkel JACS, 125, 14893 (2003)
Reakció karbénekkel Angew. Chem. Int. Ed., 40, 4002 (2001)
Reakció nitrénekkel Angew. Chem. Int. Ed., 40, 4002 (2001)
1,3-dipoláris cikloaddíció Oldható a legtöbb szerves oldószerben – akár 50mg/ml JACS,124, 760 (2002)
Reakció diazóniumsókkal Science 301, 1519 (2003)
Endohedrális nemkovalens funkcionalizálás Nature Materials, 2, 683 (2003)
Dópolás Acc. Chem. Res., 35, 1079 (2002)