slide1 n.
Download
Skip this Video
Loading SlideShow in 5 Seconds..
TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja PowerPoint Presentation
Download Presentation
TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja

Loading in 2 Seconds...

play fullscreen
1 / 41

TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja - PowerPoint PPT Presentation


  • 299 Views
  • Uploaded on

TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja. Ograničenja: ** nedefinisan stehiometrijski sastav taloga v * adsorpcija ili koprecipitacija titranda ili titranta na talogu v * kod bojenih taloga – otežano opažanje ZTT. ARGENTOMETRIJA

loader
I am the owner, or an agent authorized to act on behalf of the owner, of the copyrighted work described.
capcha
Download Presentation

TALOŽNE TITRACIJE Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja


An Image/Link below is provided (as is) to download presentation

Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author.While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server.


- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E N D - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
Presentation Transcript
slide1

TALOŽNE TITRACIJE

Zasnivaju se na stvaranju slaborastvornih jedinjenja

Ograničenja:

**nedefinisan stehiometrijski sastav taloga

v *adsorpcija ili koprecipitacija titranda ili titranta na talogu

v *kod bojenih taloga – otežano opažanje ZTT

slide2

ARGENTOMETRIJA

STANDARDNI RASTVOR AgNO3

Argentometrijski se određuju:

Halogenidi ( Cl- , Br- , I- )

Pseudo halogenidi ( SCN- , CN- , CNO-)

slide4

PPrimer : titruje se 100,00 ml NaCl

c = 0,1M sa AgNO3, c = 0,125M

I pCl pre početka titracije: rastvor sadrži samo Cl- jone

slide5

II pCl i pAg do ETT: rastvor

sadrži nešto AgCl, višak Cl- jona

(neistitrovani NaCl )

i Cl-seizračunava iz neistitrovanog NaCl:

Cl-= Cl-+ Cl-AgCl

slide6

nakon dodatih 20,00 ml AgNO3:

ukupna V

pCl = 1,2 pAg = 9,74 – 1,2 = 8,54

nakon 40,00 ml:

pCl = 1,45 pAg = 8,29

slide7

III pCl i pAg u ETT:

rastvor sadrži talog AgCli zasićen rastvor

slide8

IV pAg i pCl posle ETT:

rastvor sadrži talog AgCli višak Ag+

Ag+se izračunava iz viška AgNO3

Ag+= Ag++ Ag+AgCl

ukupnavišak AgNO3zanemaruje se

slide9

V nakon 100,00 ml AgNO3 :

pAg = 1,9 pCl = 7,84

slide10

VETT = ?

n AgNO3 = n NaCl

VX 0,125 = 100  0,1

VX = 80 ml

slide11

titracione krive za titraciju Cl-različitih konc. sa standardnim rastvorom AgNO3iste koncentracije

za C 0,1M teško uočljiva ZTT

vel. titrac. greške

slide12

UTICAJ KVANTITATIVNOSTI

l- , Br- , Cl- , BrO3-

iste koncentracije

BrO3- nemože

da se titruje 

slide13

Detekcija ZTT:

*Indikator – taložni jon,CrO42-,Mohrov-a

metoda

*Indikator kompleksni jon, Fe(SCN)2+ obojen,Volhardova metoda

*Indikator adsorbovani jon na površini koloidnog taloga (Fajansova metoda)

slide14

MMOHR-OVA METODA

Mje metoda

§Direktnogodređivanja ( titracije )

CCl- i Br, ili postupak standardizacijerastvora AgNO3

§

crveno smeđ 

slide15

Princip: Cl-i Br- se direktno titruju standardnim rastvorom AgNO3 uz K2CrO4 kao ind.

1)Reakcija titracije:

Ag+ + Cl-AgCl (S)

2) Reakcija ZTT:

CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4(S)

slide16

Metoda je ograničena sa pH!

Uslovi određivanja: pH 6,5 – 10 ( 7 – 9 )

pH  6,5 (2CrO42- + 2H+  Cr2O72-+ H2O)

pH  10 ( 2AgOH Ag2O+ H2O )

pH se reguliše sa NaHCO3 ( pH  8,3 )

slide17

UUSLOVI ZA IZBOR INDIKATORA

§

§

mora biti manja od

Boja AgCl (beo) mora biti  od boje Ag2CrO4 (crveno – smeđ)

slide18

ispit

Redosled taloženja

R

R

R

slide19

(RAgCl)1,34 10-5 (RAg2CrO4)6,5  10-5

Prvo se taloži AgCl jer mu je R manja!!!

slide20

IIspitIZRAČUNAVANJETEORIJSKE KONCENTRACIJE CrO42- KAO INDIKATORA

dDa bi se Ag2CrO4 taložio tačno u ETT,

konc. CrO42- u rastvoru bi morala da bude:

praktična konc. CrO42- je manja  4  10-3 mol/l

kod rastvora 10-1M nije ozbiljna greška

slide21

ispit

I

Zadatak (ispit): ako je praktična koncentracija CrO42- 410-3 mol/l , izračunati da li će doći do taloženja Ag2CrO4 u ETT kod Mohrove metode.

1

N1.Način

u ETT:

slide23

2 način

izračunavamo Ag+u zasićenom rastvoru Ag2CrO4 za zadatu konc. CrO42-:

slide24

pri Ag+1,66  10-5 počinje da se taloži Ag2CrO4 , a kako je konc. Ag+= 1,34  10-5 u ETT,

1,34  10-5 1,66  10-5

neće doći do taloženja

u ETT

slide25

VOLHARDOVA METODA RETITRACIJE

Princip: rastvoru hlorida se dodaje stnd. rastvor AgNO3 u višku:

Ag+ + Cl-AgCl(S)

višak

Reakcija

titracije

Višak Ag+ se retitruje sa stnd. rastvorom SCN-

Ag+ + SCN-AgSCN

višakETT

Reakcija

retitracije

slide26

ZTT Fe3+ + SCN-Fe(SCN)2+

crveno obojen

ind. FeNH4(SO4)2

uslovi: kisela sredina H+ 0,1 mol/l

hidroliza ind.

FeNH4(SO4)2 + 4H2O Fe(OH)3+NH4OH +2H+2HSO4-

( HNO3 )

suzbijahidrolizu!

slide27

sporedna reakcija

AgCl(S) + SCN ↔AgSCN(S) + Cl-

1,8  10-10 >1,1  10-12

SCN-Fe(SCN)2+

bledi boja

Konstanta ravnoteže sporedne reakcije, Kr

Znači- ravnoteža je značajno pomerena u desno!

slide28

Sprečavanje sporedne reakcije:

1. Dodatak organskog rastvarača

C6H5NO2 ; CCl4 ; CHCl3

2. Zagrevanje - koagulacija koloida AgCl uz dodatak elektrolita KNO3

ređe !!

blokirana površina – primarni adsorpcioni sloj (K+)

K+

K+

K+

AgCl

K+

slide29

TEORIJSKA KONCENTRACIJAIndikatora u Volhardovoj metodi

U ETT: talogAgSCN ↔ Ag+ +SCN-

U ZTT: kompleks [Fe(CNS)]2+

slide30

Kompleks – konstanta stabilnosti:

Fe3++ CNS– [Fe(CNS)]2+

Boja uočljiva za ovu konc. kompleksa

Teorijska konc. indikatora – odnosi se na ETT

slide32

Taložne titracije uz adsorpcione indikatore

Zahtev metode:* brzo građenje koloidnog

taloga :

X- + Ag+ ↔ AgX↓ reakcija titracije

*Indikatorska reakcija se događa na površini koloidnog taloga izmedju jona Ag+ i anjona Ind.:

AgX↓ + Ag+ + In- ↔ AgX· Ag+ / In- ZTT

boja 1 boja2

slide33

*In- mora da se adsorbuje u ZTT

*anjonski oblik Ind. ne sme da zameni primarno adsorbovani jon na površini koloidnog taloga

pH je važno jer se In-oblik adsorbuje, a ne HIn

Ne sme doći do koagulacije koloida, jer se smanjuje površina taloga

slide34

Fajansova metoda

Direktna metoda za određivanje Cl-

Cl–+ Ag+ AgCl (koloid)

Z.T.T. FLUORESCEIN

HIn(pKa 7)

In– se adsorbuje, a on je prisutan pri pH>pKa (7-9)

Ako je pH>10 taloži se Ag2O

Ako je <7, HIn oblik, a ne In-

slide35

Do ETT, Cl- joni u primarnom adsorpcionom sloju (ne može In- da se adsorbuje). U ZTT, In- se adsorbuje na mali višak Ag+ jona!

potsećamo se!!!

AgNO3

višak Ag+

NaCl(višak Cl-)

pre ETT

In-

Cl-

Ag+

In-

Cl-

Cl-

Ag+

Ag+

AgCl↓

In-

Cl-

Ag+

In-

Cl-

AgCl↓

Ag+

AgCl↓

Cl-

Ag+

Cl-

Cl-

Ag+

Cl-

slide36

Primer: Taložna titracija – određivanje SO42- (BaSO4) uz adsorpcioni indikator

BaCl2

Uslovi taloženja: voda/metanol (50:50v/v): adsorptivan-koloidan talog BaSO4↓

BaSO4

SO42-

Indikator:alizarin crvenoS, pH ~ 3,5

slide37

Ba2+ + SO42-↔ BaSO4↓ koloidan talog pod ovim uslovima!! (inače, ako se taloži u vodi – kristalan talog)

Do ETT: BaSO4↓·SO42-/2Na+, In- se ne može adsorbovati (žute boje)!

ZTT:BaSO4↓ +Ba2+ + 2In-↔

BaSO4↓·Ba2+/2In-

Boja 1

Boja 2

ispit

slide38

GREŠKE ODREĐIVANJA

  • *problem koprecipitacije katjona BaSO4·SO42- 2M+ ( M= NH4+; K+; Na+ )
  • * Utrošena Vtitrantamanja i sadržaj SO42-manji
slide39

Katjoni: Al3+, Fe3+, Cu2+

grade obojene komplekse sa Ind

slide40

Koprecipitacija anjona

BaSO4·Ba2+ 2X– (X2–)

Vtitrantaje veća i sadržaj SO42-je veći

NO3–velika greška;

Cl –; ClO4–; Br–manje greške

slide41

UKLANJANJEKATJONAkolonasa jako kiselim izmenjivačem katjona

Stehiometrijska izmena jona!!

2R-SO3–H+ + 2M+ + SO42-

2R- SO3–M+ + 2H+ + SO42-

Mg(CH3COO)2 + H2SO4MgSO4 +2CH3COOH

Izdvojena H2SO4 se neutrališe sa Mg(CH3COO)2

ispit