1 / 17

Kémiai reakciók

Kémiai reakciók. Kémiai egyensúlyok.  1 A 1 +…+  k A k   1 B 1 +…+  m B m K T = [B 1 ] 1 ...[B m ] m /[A 1 ] 1 ...[A k ] k K T = f .exp(- E / kT ) f = f A1 1 ... f Ak k / f B1 1 ... f Bm m  E : reakcióhõ, f A1 1 : állapotösszeg

jameson-carlson
Download Presentation

Kémiai reakciók

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Kémiai reakciók

  2. Kémiai egyensúlyok 1A1+…+ kAk  1B1+…+mBm KT= [B1]1...[Bm]m/[A1]1...[Ak]k KT= f.exp(-E/kT) f = fA11... fAkk/fB11...fBmm E: reakcióhõ, fA11: állapotösszeg fM = piM.exp[-(EiM-E0M)/kT] f f trf rf vf el GT = -RT.lnKT = HT - TST HT: entalpia; ST :entrópia reakcióhõtõl és állapotösszegtõl függenek

  3. Kémiai reakciók entrópiája cal.mol-1.deg-1 izotóp-kicserélődési reakciók egyensúlyi állandói

  4. Reakcióhők kcal/mol izodezmikus reakció: azonos típushoz tartozó kötések száma nem változik (5C-H, 2N-H, 1N-C, 1C=O) jó eredmények HF szinten is

  5. Protonálódási energiák kcal/mol ab iníció minimális bázis számítások jól visszaadják a változásokat elektrosztatikus potenciál gyors áttekintést ad a protonálódásról

  6. Molekulák ütközése hatáskeresztmetszet (mérhető) differenciális: szórt és összes beeső részecskék számának hányadosa (: térszög, E: energia) (,E) = jszórt(,E)/jösszes(,E) k (sebességi állandó): (,E) ddE Boltzmann-eloszlás szerinti (termikus) átlag

  7. Adiabatikus közelítés feltételezzük, hogy a rendszer a reakció során végig ugyanazon az energia hiperfelületen mozog: trajektória analízis

  8. Diabatikus folyamatok pl. fotokémiai reakció a rendszer egyik potenciálfelületről a másikra ugrik az érintkezési ponton át

  9. Kinetikus izotópeffektus nehezebb izotóp lassabban reagál CH/CD: 6-8; CH/CT: 15-16, 12C/14C_ 1,07 oka: alagúteffektus xilóz izomerázban kiszámították (zárójelben a kísérleti érték) k: 132 (275), kH/kD: 18,3 (17,2)

  10. Átmeneti komplex elmélet A1 + A2 C*  B1 + B2

  11. Átmeneti komplex elmélet k = C(fC*/fA1fA2)exp(-Ea/kT) analóg az empirikusArrhenius egyenlettel a reakciót a potenciálfelülettel írjuk le

  12. Peptidkötés hasítása HIV-1 proteázzal

  13. Aktiválási energiák nem mindig egyértelműek a kísérleti eredmények fontos az elektronkorreláció speciális technika a nyeregpont helyének meghatározására szemiempirikus AM1 és PM3 módszerek viszonylag megbízhatók

  14. Reaktivitási térkép: morfin MEP

  15. Reaktivitási térkép: SN2 reakció NC- +H3CCl  NC-CH3 + Cl- kedvezményezett támadási irány

  16. Fehérjék társulása Fehérje kölcsönhatási potenciál: barnáz (felül) barsztár (alul) komplementer rajzolat

  17. Pályaszimmetria megmaradása

More Related