Risques et réglementations liés à l’utilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sécurité, prévention et envi

1. Risques et réglementations liés à l’utilisation des acides fluorhydrique et chlorhydrique : sécurité, prévention et environnement Pascal Serre INRS, ECT 1er juin 2006

2. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Formule brute : HF • Numéro CAS : 7664-39-3 • Synonyme : Fluorure d’hydrogène

3. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Sommaire Principales utilisations Propriétés physiques Propriétés chimiques Récipients de stockage Risque incendie Toxicité sur l’homme Prévention Premiers secours Réglementation

4. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Principales utilisations • Céramique – verrerie – cristallerie : gravure sur verre et sur porcelaine, polissage du cristal et dépolissage du verre • Industrie chimique : fabrication de fluorures, de composés organiques fluorés • Métallurgie : décapage de la fonte et des aciers

5. ACIDE FLUOHRYDRIQUE • Propriétés physiques • Liquide au dessous de 20°C • Volatil • Odeur irritante • Fumant à l’air • Très soluble dans l’eau

6. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Propriétés chimiques • L’acide fluorhydrique est un acide faible (pKa = 3,2) • L’acide fluorhydrique réagit violemment avec les bases fortes concentrées. • L ’acide fluorhydrique attaque la silice et les silicates. • En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque de l ’acier ordinaire, du nickel, de l ’aluminium, du cuivre. • Les polymères fluorés résistent à l’acide fluorhydrique • Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux. • Le polyéthylène et le polystyrène ne résistent qu ’aux solutions aqueuses diluées.

7. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Récipients de stockage Ne jamais utiliser de verre • HF anhydre ou solutions > 70 % • acier • polymères fluorés (Teflon®, …) • Solutions < 70 % • bronze d ’aluminium • plomb • résines synthétiques • Solutions < 50 % • polyéthylène

8. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Risque incendie • HF est ininflammable et inexplosible • L’attaque des métaux entraîne un dégagement d’hydrogène, source d’incendie et d’explosion

9. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Toxicité aiguë sur l’homme Contact cutané • Brûlure caustique (HF anhydre ou HF >20%) • Le caractère douloureux des brûlures n ’est pas toujours immédiat : 30 min à plusieurs heures avec solutions  20%. • Pénétration percutanée rapide érythème,œdème, nécrose inévitable  urgence des soins • HF complexe le calcium  intoxication systémiquesi contact étendu.

10. ACIDE FLUORHYDRIQUE • Toxicité aiguë sur l’homme (suite) Ingestion • Douleurs, vomissements, hémorragies, intoxication systémique Inhalation • Irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions,œdème pulmonaire, intoxication systémique

11. ACIDE FLUORHYDRIQUE Toxicité chronique sur l’homme • Irritations de la peau, des muqueuses oculaires et respiratoires. • Fluorose (surcharge fluorée osseuse). • Calcification des ligaments. • Cancérogenèse, effets sur la reproduction: absence de preuve.

12. ACIDE FLUORHYDRIQUE Acide Fluorhydrique ( 7 %) • Très Toxique par inhalation, par contact avec la peau, par ingestion. • Provoque de graves brûlures • Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé • En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste • Porter un vêtement de protection et des gants appropriés • En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer l’étiquette) • 231-634-8 Etiquetage CE

13. ACIDE FLUORHYDRIQUE • PRÉVENTION • Formation du personnel • connaissance du risque • précautions à observer • mesures à prendre en cas d ’urgence Aménagement du poste de travail, captage des vapeurs, aérosols, ventilation • Équipements de protection individuelle (vêtements de type 3 étanches aux liquides, gants en laminé viton (polymère fluoré) /butyle ou laminé polyéthylène ou caoutchouc butyle, lunettes, et si nécessaire masque filtrant B2E2P3 ) • Équipements de secours (douches de sécurité, fontaines oculaires, appareils de protection respiratoire isolants autonomes)

14. ACIDE FLUORHYDRIQUE • PREVENTION (suite) • Manipulations de HF sous protection • Hygiène • propreté des locaux • ne pas boire ou manger dans les ateliers Stockage • Local ventilé • bacs de rétention • pas de métaux • reproduire étiquette en cas de fractionnement de l ’emballage • Pas de rejets à l ’égout sans neutralisation et dilution

15. ACIDE FLUORHYDRIQUE • PREMIERS SECOURS • Projection sur la peau • lavage à grande eau, mini 15 min • appliquer gel de gluconate de calcium • si brûlure > 20 cm2, comprimés ou ampoules de gluconate de calcium •  hôpital Projection oculaire • lavage à grande eau, mini 15 min , hexafluorine  hôpital • Inhalation et ingestion  hôpital • en cas d’ingestion, ne pas faire vomir, prise de calcium

16. ACIDE FLUORHYDRIQUE • REGLEMENTATION • Prévention des risques chimiques -décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique » • Aération et assainissement des locaux -décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique » • Valeur Limite d ’exposition VLEP indicative (court terme) = 2,5 mg/m3 (3 ppm) VLEP indicative (8 heures) = 1,5 mg/m3 ( 1,8 ppm) • Étiquetage - Arrêté du 4 août 2005 modifiant l’arrêté du 20 avril 1994 • Maladies professionnelles tableau n°32

17. ACIDE FLUORHYDRIQUE • REGLEMENTATION (suite) • Surveillance médicale spéciale - arrêté du 11 juillet 1997 • Travaux interdits -article R. 234-20 du Code du travail (jeunes moins de 18 ans) et arrêté du 8 octobre 1990 (CDD, intérim) • Entreprises extérieures - arrêté du 19 mars 1993 (plan de prévention établi par écrit)

18. ACIDE FLUORHYDRIQUE • REGLEMENTATION (suite) • Protection environnement : • Installations classées pour la protection de l’environnement : n° 1110 et n° 1111 (fabrication, emploi ou stockage de substances ou préparations très toxiques) • Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement (Fluor et composés inorganiques du fluor) : Valeur limite dans l’air : 5 mg/m3 (en HF) Valeur limite dans l’eau : 15 mg/l (en F)

19. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Formule brute : HCl • Numéro CAS : 7647-01-0 • Synonyme : Chlorure d’hydrogène

20. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Sommaire Principales utilisations Propriétés physiques Propriétés chimiques Récipients de stockage Risque incendie Toxicité sur l’homme Prévention Premiers secours Réglementation

21. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Principales utilisations • Céramique – verrerie – cristallerie • Industrie chimique : fabrication de chlorures et de sels métalliques divers • Métallurgie : décapage, détartrage des métaux • Fabrication d’engrais

22. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Propriétés physiques • Gaz facilement liquéfiable • Odeur suffocante • Très soluble dans l ’eau

23. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Propriétés chimiques • HCl est un acide fort • Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux avec formation d ’hydrogène et dégagement de chaleur. • En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque des métaux usuels. • HCl réagit violemment avec les oxydants avec formation de chlore.

24. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Récipients de stockage • Acier ébonité ou caoutchouté • Certains alliages et matières plastiques • Verre (pour petites quantités)

25. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Risque incendie • HCl est ininflammable et inexplosible • L ’attaque des métaux entraîne un dégagement d ’hydrogène, source d ’incendie et d ’explosion

26. ACIDE CHLORHYDRIQUE • Toxicité aiguë sur l’homme • Par contact cutané et oculaire lésion caustique locale sévère. • Par ingestion douleurs, vomissements, hémorragies. • Par inhalation irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec lésions, œdème pulmonaire.

27. ACIDE CHLORHYDRIQUE Toxicité chronique sur l’homme • Érosion dentaire • dermatose par irritation • Irritation des voies respiratoires, ulcérations nasales aboutissant à une bronchite chronique

28. ACIDE CHLORHYDRIQUE • PRÉVENTION • MESURES DE PRÉVENTION : similaires à celles préconisées pour HF ( pour les gants, possibilité d’utiliser aussi des gants néoprène, latex, nitrile, PVC)

29. ACIDE CHLORHYDRIQUE ACIDE CHLORHYDRIQUE (>25%) • Provoque des brûlures • Irritant pour les voies respiratoires • En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste • En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer l’étiquette) • 231-595-7 Etiquetage CE

30. ACIDE CHLORHYDRIQUE • PREMIERS SECOURS • Projection cutanée et oculaire • lavage à grande eau, mini 15 min • consulter médecin • Ingestion  hôpital si pH < 1,5 • Inhalation • retirer de la zone polluée et surveillance clinique

31. ACIDE CHLORHYDRIQUE • REGLEMENTATION • Prévention des risques chimiques • Aération et assainissement des locaux • Valeur Limite d ’exposition VLEP contraignante (court terme) = 7,6 mg/m3 (5 ppm) • Étiquetage

32. ACIDE CHLORHYDRIQUE • REGLEMENTATION (suite) • Protection environnement • Installations classées pour la protection de l’environnement : n° 1610 et n° 1611 (fabrication, emploi ou stockage d’acide chlorhydrique) • Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement ( Chlorure d’hydrogène ) : Valeur limite dans l’air : 50 mg/m3 (en HCl) pH des effluents compris entre 5,5 et 8,5 (9,5 si neutralisation alcaline)

33. ACIDE FLUORHYDRIQUE/ACIDE CHLORHYDRIQUE • QUELQUES SITES UTILES http://www.aida.ineris.fr http://www.cdc.gov/niosh http://www.ecb.jrc.it http://www.ecologie.gouv.fr http://www.iarc.fr http://www.inrs.fr http://www.legifrance.gouv.fr http://www.quickfds.com

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