第 3 章络合滴定法 complexometric titration

第3章络合滴定法complexometric titration 3.4 金属离子指示剂 3.5 络合滴定法的基本原理 3.6 络合滴定中酸度的控制

3.4 金属离子指示剂( matallochromic indicator ) 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂

3.4 金属离子指示剂 1 指示剂的作用原理 → M + In = MIn MIn + Y = MY + In 颜色甲颜色乙颜色乙颜色甲 →金属离子指示剂具备的条件： (1) MIn与In的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。 (3) MIn的稳定性适当。 (4) 稳定，便于储存和使用。

3.4 金属离子指示剂 2 金属离子指示剂的选择要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差。当[MIn]=[In’]时，指示剂变色点

例: 指示剂铬黑T(EBT)本身是酸碱（H3In）物质 H3In pKa1H2In-pKa2 HIn2-pKa3 In3- 紫红3.9紫红6.3蓝11.6橙pH HIn2-蓝色----MIn-红色 EBT使用pH范围：8－10

常用金属指示剂

3.4 金属离子指示剂 3 指示剂的封闭与僵化 → 指示剂的封闭现象blocking of indicator MIn不变色。因溶液中含有某些离子与In形成十分稳定的络合物，造成颜色不变现象。采用掩蔽剂消除。例如，以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时，Al3+和Fe3+存在会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。

3.4 金属离子指示剂 → 指示剂的僵化现象（ossification of indicator） MIn变色缓慢。MIn难溶于水，置换反应速度缓慢，终点拖长。采用加有机溶剂或加热来消除。例PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。

3.5 络合滴定法的基本原理 1 络合滴定曲线 2 终点误差 3 准确滴定判别式 4 分别滴定判别式

3.5 络合滴定法的基本原理 1 络合滴定曲线 →滴定分数（titration index） MBE

络合滴定曲线方程 在化学计量点时,α=1.00,上述方程可以简化为:

3.5 络合滴定法的基本原理 当KMY‘一定时： M的浓度愈低，滴定曲线的起始pM值就愈高，滴定突跃愈小。

3.5 络合滴定法的基本原理 当浓度一定时，KMY‘值越大，突跃也愈大。当KMY‘<108时，突跃已很小。KMY小、酸度增强、共存络合剂均使突跃变小。

3.5 络合滴定法的基本原理 pMsp和pM’sp值是很重要的，是选择指示剂和计算终点误差是主要依据。

表10 表9 表8 查表知铜氨络离子的lgβ1－lg β2分别是4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.86

3.5 络合滴定法的基本原理 常见指示剂的pMep 可以从相关数据表查到 2 终点误差（例12 例13 例14）定义式林邦（Ringbom）公式

3.5 络合滴定法的基本原理 例 12在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Ca2+溶液，计算终点误差。若滴定的是0.020 mol·L-1Mg2+溶液，终点误差为多少？表14 表10 表9 计算

计算表14 表10 表9 计算

3.5 络合滴定法的基本原理 3 准确滴定判别式 →当终点误差Et≤±0.1%时，ΔpM’=±0.2 lg（CMspKMY’）≥6 若CM=0.010 mol/L，则lgKMY’≥8 →当终点误差Et≤±1%时， lg（CMspKMY’）≥4

3.5 络合滴定法的基本原理 4 分别滴定判别式金属N不干扰M的条件。终点误差Et≤±0.3%时， Δ pM’=±0.2 lg（CMspKMY’） =lg（CMspKMY）-lg（CNspKNY） =Δlg（K’C）≥5

3.6 络合滴定中酸度的控制 1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 →最高酸度若 CM=0.010 mol/L，Et≤±0.1%时，pM’=±0.2 =lgKMY -8 查附录表10求pH。

3.6 络合滴定中酸度的控制 →最低酸度：水解酸度例 16 用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Fe3+溶液，若要求 =0.2，计算适宜的酸度范围。最高酸度： =17.1 得到pH≈1.2 最低酸度： pH=2.1 滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH=1.2-2.1。

3.6 络合滴定中酸度的控制 2 分别滴定的酸度控制时所对应的酸度作为最高酸度。最低酸度与单一离子滴定相同，是M离子的水解酸度。(例19) • 以10-2 mol·L-1的EDTA溶液滴定相等浓度的Bi3+，Pb2+混合溶液中的Bi3+时，最高酸度为： pH= 1.4

谢谢各位同学!

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