Macromolecules 1997, 30, 7697-7700

1. Controlled/“Living” Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization Using Multidentate Amine Ligands Jianhui Xia and Krzysztof Matyjaszewski* Department of Chemistry, Carnegie Mellon University, 4400 Fifth Avenue, Pittsburgh, Pennsylvania 15213 Received July 8, 1997; Revised Manuscript Received September 23, 1997X Macromolecules 1997, 30, 7697-7700

2. 苯乙烯（St） 丙烯酸甲酯(MA) 甲基丙烯酸甲酯(MMA) 四甲基乙二胺 五甲基二亚乙基三胺 六甲基三亚乙基四胺 脂肪胺配体相比较吡啶配体的优势： 价廉 反应产物无色 PMDETA与HMTETA做配体时，苯乙烯和丙烯酸甲酯的聚合反应速率要高于联吡啶 配体的体系，可能是这两种脂肪胺类多齿配体与铜离子络合的还原电位低于其与 吡啶配体的配位电位

3. 四甲基乙二胺 (TMEDA) MA和MMA的聚合速率 都符合一级动力学函数， 而苯乙烯有些偏离。高的 转化率可能是由于在反应 的过程中，二价铜与配体 间形成的络合物溶解性能 太差，从而使得聚合速率 升高。 但是整个聚合速率都是要弱于 吡啶配体的，这可能就是由于 TMEDA与铜盐形成的配合物不 稳定，导致催化效率不高。 其余两个是本体聚合

4. 分子量还是随着转换率的提高，呈线性增长，表明这个聚合反应还是可控的。分子量还是随着转换率的提高，呈线性增长，表明这个聚合反应还是可控的。

5. 相比于吡啶配体，这些体系 产生的聚合物分子量分布都 比较宽，尤其是苯乙烯。还 可能是归因于二价铜盐与配体 形成的络合物溶解度极低， 阻碍了反应的进行。

6. 五甲基二亚乙基三胺(PMDETA) MA和St的聚合速率都符合一级 动力学函数，而MMA有些偏离。 St和MA的聚合反应速率都高于 吡啶配体的，这可能就是由于 PMDETA与铜盐形成的配合物还原 电位低，反应易于发生。而且在 这些反应中，铜盐与配体的比例 1:1就足以了，铜不需要过量。

7. 分子量还是随着转换率的提高，呈线性增长，表明这个聚合反应还是可控的。分子量还是随着转换率的提高，呈线性增长，表明这个聚合反应还是可控的。

8. 相比于吡啶配体，这些体系 产生的聚合物分子量分布都 比较窄，聚合反应可控，高效。

9. 六甲基三亚乙基四胺(HMTETA) MA，MMA和St的聚合速率都符合一级动力学函数，聚合反应速率都高于吡啶配体的。且铜盐与配体的比例1:1就足以使反应进行。

10. 分子量还是随着转换率的提高，呈线性增长，表明这个聚合反应还是可控的。分子量还是随着转换率的提高，呈线性增长，表明这个聚合反应还是可控的。

11. 相比于吡啶配体，这些体系 产生的聚合物分子量分布都 比较窄，聚合反应可控，高效。

12. 四种配体催化活性的比较 以苯乙烯为例 PMDETA与HMTETA做配体 的催化活性高于吡啶配体的。 还是从电位电势方面解释的。