200 likes | 413 Views
FELÜLETEK VIZSGÁLATA. Források: lézer, UV-lámpa, röntgencső, szinkrotron, iongyorsító, ion-ágyú, el. ágyú Ismert: tömeg energia szög intenzitás. Mérések: eredeti részecske kiütött részecske tömeg energia szög intenzitás Információ:
E N D
FELÜLETEK VIZSGÁLATA Források: lézer, UV-lámpa, röntgencső, szinkrotron, iongyorsító,ion-ágyú, el. ágyú Ismert: tömegenergiaszögintenzitás Mérések: eredeti részecskekiütött részecsketömegenergiaszögintenzitás Információ: Összetétel(átlagos / laterális)kémiai állapotkristályszerkezetoptikai, mágneses… Vákuum Besugárzás Mérés d Minta porlasztás ion atomok minta
Felületvizsgáló módszerek: Mikroszkópok: LM, TEM, SEM, MEM, STM, AFM, FEM, FIM Elektron nyalábok: EDX-ray S, EELS (Microsc), EPMA, STEM, CL Diffrakció: XRD, EXAFS, XANES, NEXAFS, XPD, AED, LEED, RHEED Elektron emisszió: XPS, XAES, UPS, (AES), SAM,ARXPS,REELS, REELM, EPES, Recoil ELS, EELFS, CEELS, VEELS Röntgen emisszió: XRF, TXRF, PIXE, HRXRS, XAFS Látható/UV emisszió: PL, Mod. Spectr. VASE Vibrációs sp.: RS, RRS, IR, FTIR, HREELS, NMR Ion-szórás: RBS, ERS, MEIS, (ISS),ERDA Tömeg sp.: SIMS (static), SIMS (dynamic), SNMS, LIMS, SALI, ESD, ESID Optikai sp.: GDMS, SSMS, ICPMS, ICP-OES Nem teljes felsorolás (csak kb. 60 db)+ további variációk, + mintakészítési, mintakezelési eljárások Különböző információs tartalom, elemzési mélység, költség, alkalmazhatósági terület, elterjedtségVékonyrétegekre domináns módszerek: XPS, AES, SIMS
Afotoelektromos jelenség H. Hertz (1887), P. Lenard (1902), A. Einstein (1905) A beeső röntgenfoton Al K, Mg K A kilökött fotoelektron Vákuumszint • A kilépő fotoelektron kinetikus energiája: Efe = Efoton - Ekötési • A spektrumvonalakat annak az elektronhéjnak a jelével azonosítjuk, amelyikről az elektron származik (1s, 2s, 2p stb.). • A fotoionizációt követően az atom energiát fog leadni Auger elektron vagy elektromágneses sugárzás kibocsájtásával. Vezetési sáv Fermi szint Vegyértéksáv 2p L2,L3 2s L1 1s K
Az Auger effektus P. Auger (1923) • Az L elektron betöltia belsőhéj vakanciát • Példánkban egy KL2L3Auger elektron lép kiaz energiafölösleggel. • A kibocsájtott Auger elektron kinetikus energiája közelítőleg: • KEE(K)-E(L2)-E(L3). • Diszkrét energiájú, mint a fotoelektron • Mindkettőt mérjük segítség az elemek és a kémiai állapot azonosításában Auger elektron Vákuumszint Vezetési sáv Fermi szint Vegyértéksáv 2p L2,L3 2s L1 1s K
Egy tipikus XPS elektron-spektrométer vázlatos rajza Számítógépes adatgyűjtő rendszer Félgömb típusúenergiaanalizátor Külső elektróda Mágneses árnyékolás Spektrométer vezérlőegység Belső elektróda Elektron-optika Sokcstornáselektronsokszorozó Fékezőlencse Rezisztív anód röntgenforrás Helyzetkiértékelő és jelfeldolgozó áramkör Az analizált területet meghatározó lencse Helyzetérzékeny detektor Minta
Ag (hitelesítő minta) Auger Kötési energia, eV Kinetikus energia, eV
Réz-nikkel ötvözet N(E)/E Kötési energia, eV
Kémiai állapot hatása a spektrum alakjára Réz vegyületek Ni fém Cu a CuO Ni oxid CuSO4 Kötési energia, eV Kötési energia, eV
PVTFA (Poliviniltriflouracetát) O 1s C 1s Kötési energia, eV
C 1s Kötési energia (eV) Vegyület típusa KarbidszénC – N-elC – S-elC – O-elAlkoholok Éterek Ketonok/aldehidek Karboxilok Karbonátok C – Cl-alC – F-al CHFCF2CF3
Si 2p Kötési energia (eV) Vegyület típusa Szilicidek Szilicium Karbidok Nitridek Szilikonok Szilikátok Szilicium dioxid
A fotoelektron spektroszkópiai (XPS) módszer lehetőségei • Elemi összetétel kvantitatív meghatározása (kivéve H; He) • Az egyes elemek kémiai állapotának tisztázása (segítség az elemek ismerete és az Auger elektronok bevonása az analízisbe) • Információs mélység tipikusan néhány, ~ 5 nm (nagyobb energián ~ 20 nm-ig) • Néhány nm-en belül a koncentráció mélységi függése is vizsgálható – roncsolásmentesen (ARXPS) • Váltott mérés / porlasztás sorozattal (roncsolással) ~ 100 nm vastagságig is, de egyre erősödő torzítás (szelektív porlódás) • Elemtérkép is lehet a felületről néhány m-es felbontással (szinkrotron nyalábbal < 100 nm is) Egyik legelterjedtebb módszer (több ezer van a világon) – különös előnye a kémiai állapot nagyon vékony rétegekben. Vásárolható berendezések (~ 10 cég) – ár: 70250 MFt (3-4. generáció) – a legdrágábbak nagy ipari laboratóriumokban Nálunk saját építésű berendezés…
ESA-11 1973 1990 Fotoelektron sp. Al K Au 4f (1974) E = 1.34 eV
X-cső ESA-31 félgömbök 1990 szilárd minta, felületvizsgálat több módszer sok forrás 4 röntgen + 2e- + 2 ion-ágyú UHV 5x10-10 mbar foto-, Auger elektron,elektronszórás (ion-szórás) félgömb + lencse rendszer E/E = 3x10-5 10 eV-10 keV lencse el. ágyú ionágyú vákuumszivattyúk
Réz fólia eredeti, maratott és lemosott, majd CO2-vel lefújt állapotban N
Nagyfeloldású mérések, elektronok rugalmas és rugalmatlan szórására Ezekből: átlagos szabad úthossz (korrekció kvantitatív mérésekhez) spektrumalak háttér meghatározáshoz elektrontranszport folyamatok vizsgálata szilárd anyagban (többszörös szórások) hidrogén kimutatása Ge Rugalmas csúcs plazmonok Elvesztett energia, eV
1 40o 2 15o