1 / 20

Álcoois

Álcoois. Reações de Eliminação. Estrutura. Grupamento Funcional : C-OH Nomeclatura: Terminação –ol. Propriedades Físicas. A ligação C-O-H é bastante polar. O restante da cadeia é apolar. Solúveis em solventes polares e apolares (Depende da estrutura). Formam-se pontes de H.

pahana
Download Presentation

Álcoois

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Álcoois Reações de Eliminação

  2. Estrutura Grupamento Funcional : C-OH Nomeclatura: Terminação –ol

  3. Propriedades Físicas • A ligação C-O-H é bastante polar. O restante da cadeia é apolar. • Solúveis em solventes polares e apolares (Depende da estrutura). • Formam-se pontes de H. • Altos pontos de fusão e ebulição (> 70oC). (Líquidos à temperatura ambiente) 78,2oC solúvel 95,4oC 15 g / 100 mL 68,3oC solúvel 82,3oC 33 g /100 mL 102,3oC 1 g / 100 mL Obs: Solubilidade em água

  4. Reatividade • Centrada no grupamento –OH (oxigênio sp3 – Tetraédrico, com dois pares de elétrons não ligantes) • Pares de elétrons livres – Podem atuar como bases e nucleófilos. • Hidrogênio Ionizável – Podem atuar como ácidos • Cisão heterolítica da ligação C-OH – Substratos para Substituição Nucleofílica.

  5. Reatividade Os álcoois como ácidos e bases (nucleófilos) Ácidos Bases - Grupos retiradores de elétrons diminuem a basicidade (aumentam a acidez). - Grupos doadores de elétrons aumentam a basicidade (diminuem a acidez).

  6. Reatividade Os álcoois como ácidos e bases (nucleófilos) Qual a ordem de basicidade? Qual o melhor nucleófilo?

  7. Reatividade Os alcóxidos • Originam-se da reação de álcoois com bases muito fortes (metais dos grupos 1A e 2A). • Possuem 3 pares de elétrons não ligantes • São bases fortes (mais fortes que o HO-) • São nucleófilos fortes

  8. Reatividade • Álcoois, em geral são ácidos e bases relativamente fracos quando comparados a outros ácidos e bases. • Vão reagir como ácido ou base dependendo do outro reagente. • Álcoois são muito usados como nucleófilos, principalmente com haletos de alquila (R-X). • Os alcóxidos (bases conjugadas dos álcoois) são nucleófilos extremamente potentes.

  9. Reatividade Os álcoois como substratos SN1 e SN2 • Cisão heterolítica da ligação C-OH.

  10. Reatividade Os álcoois como substratos SN1 e SN2 • Estereoquímica, efeitos da estrutura do substrato, do solvente e da força do nucleófilo idênticos aos discutidos para haletos de alquila. • A ligação C-OH é mais forte (mais difícil de quebrar) que a ligação C-X. • Reação é facilitada em meio ácido (catálise geral ácida) Não ocorre Ocorre

  11. Reatividade Os álcoois como substratos SN1 e SN2 Catálise Geral Ácida A protonação do grupamento –OH gera um excelente grupo de saída, facilitando e acelerando a reação. Este fenômeno é válido tanto em reações SN1 quanto SN2.

  12. Reações de Eliminação

  13. Eliminação • O nucleófilo (base) reage com o Hb em lugar do Ca. • Da mesma forma que existiam dois tipos de mecanismo de substituição(SN1 e SN2), há dois tipos de mecanismo de eliminação (E1 e E2). • Fatores que favoreçam SN1 também favorecerão E1. • Fatores que favoreçam SN2 também favorecerão E2. • Produto final é um alceno.

  14. Eliminação Eliminação Bimoleular (E2) • Ocorre em uma única etapa, sem a formação de intermediário carbocatiônico.

  15. Eliminação Eliminação Bimoleular (E1) • Ocorre em duas etapas, com a formação de intermediário carbocatiônico.

  16. Resumo • A princípio, qualquer composto que tenha Carbono sp3 ligado a átomos eletronegativos pode sofrer reações de Substituição Nucleofílica e Eliminação. • AS reações de Substituição e Eliminação são concorrentes. - Nucleófilos: Bases de Lewis, grupo atacante (doa elétrons). - Substrato: Grupo que contém o Carbono (ou Hidrogênio) atacado (recebe elétrons). - Grupo de saída: Grupamento que se desliga da molécula.

  17. SN2 e E2 Ocorre em uma única etapa Não se formam intermediários carregados SN2 - O ataque do nucleófilo é sobre o carbono alfa (Ca). E2 - O ataque do nucleófilo é sobre o hidrogênio do carbono beta (Hb). SN1 e E1 Ocorre em duas etapas Forma-se intermediário de carga positiva (carbocátion) SN1 - O ataque do nucleófilo é sobre o carbono alfa (Ca). E1 - O ataque do nucleófilo é sobre o hidrogênio do carbono beta (Hb). Resumo

  18. SN2 e E2 Carbocátions Instáveis. Pouco impedimento espacial nos substratos (primários). Solventes apolares. Grupos de saída ruins. Nucleófilos fortes. Não ocorrem rearranjos. SN1 e E1 Carbocátion estáveis. Substratos muito impedidos (terciários). Solventes Polares. Grupos de saída bons. Nucleófilos fracos. São possíveis rearranjos por migração de H e –CH3. Resumo

  19. Resumo • Se o átomo eletronegativo do substrato pertencer aos grupos 5A ou 6A (par de elétrons livres), é possível catálise geral ácida.

  20. Exemplos • Ver questões resolvidas em aula....

More Related