ITT “B. FOCACCIA” Salerno Indirizzo CHIMICO

1. ITT “B. FOCACCIA” Salerno Indirizzo CHIMICO Piano dell’Offerta Formativa a.s. 2011/2012 Progetto: Dai Polimeri Sintetici alle Plastiche Biodegradabili REAZIONE DI POLIMERIZZAZIONE IN EMULSIONE ACQUOSA DELLO STIRENE – PARTE PRATICA Docenti: Anna Maria Madaio, Tullia Aquila, Marco Romano

2. ITT “B.FOCACCIA” Piano dell’ Offerta Formativa 2011/2012 “Dai polimeri sintetici alle plastiche biodegradabili”

3. Sintetizziamo il polistirene!!!! ……InLaboratorio…..

4. Materiale occorrente • Pallone da 100 ml ad un collo • Ancoretta magnetica • Refrigerante a bolle o di Liebig • Piastra riscaldante con annessa pinza di supporto • Bagno ad acqua • Termometro • 3 Beute da 100 ml • 2 Bacchette di vetro • Cilindro graduato da 10 ml • Imbuto separatore da 100 ml • Pipetta graduata con stantuffo da 10 ml • 2 Pipette graduate con stantuffo da 5 ml • 2 Navicelle per pesare i reagenti • Bilancia

5. Lavaggio dello stirene 1/3 Lo stirene viene conservato nei flaconi in cui è venduto aggiungendo al monomero degli inibitori radicalici, come il 4-ter-butilcatecolo. Queste molecole hanno la funzione di catturare radicali che possono generarsi spontaneamente dal monomero per effetto del calore. Essi sono solubili in acqua e devono essere allontanati prima di effettuare l’esperienza. 4-ter-butilcatecolo

6. Lavaggio dello stirene 2/3 • Abbiamo preparato 10 mL di una soluzione acquosa di NaOH al 5% in peso che abbiamo saturato con NaCl. • Abbiamo introdotto nell’imbuto separatore 2 mL di questa soluzione e 10 mL di stirene monomero. • Abbiamo prima agitato vigorosamente, chiudendo l’imbuto separatore con l’apposito tappo, e poi abbiamo sollevato il tappo per lasciare separare le due fasi. Poiché la densità dello stirene (0.897 g/cm3) è minore di quella dell’acqua (1 g/cm3) il monomero si trova nella fase superiore.

7. Lavaggio dello stirene 3/3 Attraverso il rubinetto, abbiamo allontanato tutta la fase acquosa, e abbiamo conservato all’interno dell’ imbuto separatore lo stirene, per la successiva reazione di polimerizzazione. Abbiamo tappato l’imbuto per evitare esalazioni nocive.

8. Abbiamo preparato una soluzione acquosa di dodecilbenzensolfonato di sodio (tensioattivo) al 3.6% m/m pesando 0.75 g di tensioattivo e sciogliendoli in 20 mL di H2O Preparazione del tensioattivo

9. Preparazione dell’iniziatore radicalico Abbiamo preparato una soluzione acquosa allo 0.7 % in peso di persolfato di potassio (iniziatore) pesando 0.14 g di iniziatore e sciogliendoli in una beuta contenente 20 mL di acqua.

10. Preparazione del sistema di reazione In un pallone da 100 mL ad 1 collo, provvisto di ancoretta magnetica, abbiamo introdotto, nell’ordine: 8 mL di acqua distillata 6 mL di una soluzione acquosa di dodecilbenzenesolfonato al 3.6% in peso (soluzione di tensioattivo) 4 mL di monomero lavato

11. Abbiamo agitato il sistema per una decina di minuti, per consentire a tutto il monomero di entrare nelle micelle Dispersione del monomero nelle micelle

12. Aggiunta dell’iniziatore radicalico Abbiamo aggiunto nel pallone di reazione 2 mL della soluzione acquosa di potassio persolfato allo 0.7% in peso (soluzione di iniziatore radicalico) e abbiamo nuovamente agitato il sistema

13. Abbiamo collegato il refrigerante sul collo del pallone e abbiamo immerso il pallone in un bagno ad acqua termostatato a 80°C (temperatura di attivazione dell’iniziatore radicalico) Reazione di polimerizzazione 1/4

14. Reazione di polimerizzazione 2/4 Abbiamo lasciato a reagire il sistema per trenta minuti

15. Alla fine della reazione abbiamo conservato il pallone ben chiuso per 3 giorni in freezer (le basse temperature sono servite per spaccare le micelle e liberare il polimero) Reazione di polimerizzazione 3/4

16. Reazione di polimerizzazione 3/4 Successivamente, dopo aver lasciato scongelare il lattice contenuto nei palloni, abbiamo filtrato su bukner, lavato con H2O il residuo sul filtro e seccato il polimero in stufa

17. Prodotto di reazione Il polimero ottenuto mediante polimerizzazione in emulsione ha un aspetto cristallino, bianco e granulare Il polimero ottenuto mediante polimerizzazione in massa si presenta come un aggregato solido Campione fornito dalla dott.ssa Lucia Caporaso dell’Università di Salerno

18. Caratterizzazione prodotto di reazione: IR 1/2 Il polistirene è stato caratterizzato mediante spettrofotometria IR con spettrofotometro Bio-Rad FTS, in film liquido su KBr polistirene Armoniche anello aromatico Stretching C-H aromatici Stretching C-H alifatici Vibrazioni di bendig e stretching

19. Caratterizzazione prodotto di reazione: IR 2/2 Spettro IR dello stirene riportato in letteratura polistirene Dal confronto con lo spettro IR del polistirene, si evince l’assenza degli stretching dei C-H alifatici, a riprova dell’avvenuta reazione di polimerizzazione.

20. Caratterizzazione prodotto di reazione:1H e 13C-NMR • La caratterizzazione del prodotto di sintesi è stata fatta anche mediante 1H- e 13C-NMR in CDCl3 • Dagli spettri si evince che, essendo il nostro prodotto formato da unità polimeriche di peso molecolare diverso, lo spettro in soluzione a temperatura ambiente non dà risultati facilmente interpretabili. Infatti l’accavallamento dei segnali nella stessa zona dello spettro, dovuto alla coesistenza di catene polimeriche di diversa lunghezza e alla casuale stereochimica dei centri di asimmetria, non fa evidenziare la molteplicità di spin. Ma l’attribuzione dei segnali è, comunque, possibile sulla base dei chemical shift caratteristici. • Spettri migliori si ottengono ad alta temperatura con solventi ad alto punto di ebollizione oppure registrando lo spettro allo stato solido.

21. Caratterizzazione prodotto di reazione: 1H-NMR CHCl3 Spettro 1H-NMR del polistirene

22. Caratterizzazione prodotto di reazione: 1H-NMR Spettro 1H-NMR dello stirene riportato in letteratura Dal confronto con lo spettro 1H-NMR del polistirene risulta che sono presenti solo segnali a campi bassi che indicano la risonanza di protoni aromatici e vinilici.

23. Caratterizzazione prodotto di reazione: 13C-NMR CHCl3 Spettro 13C-NMR del polistirene

24. Parte sperimentale 1H- e 13C-NMR • Gli spettri 1H-NMR e 13C-NMR sono stati registrati presso il reparto di Risonanza Magnetica Nucleare dell’ICB-CNR di Pozzuoli dal dott. A. Motta. • Gli spettri 1H-NMR sono stati registrati con uno spettrometro operante a 600 MHz (14.1 Tesla) Bruker Avance spectrometer (Bruker BioSpin GmbH, Rheinstetten, Germany) equipaggiato con CryoProbe™ , a temperatura ambiente, usando CDCl3 come solvente e la risonanza del protone di CHCl3 come riferimento interno. • Gli spettri 13C-NMR sono stati registrati a 150 MHz (14.1 Tesla), usando la risonanza del CHCl3 come riferimento interno.

25. Gli autori I docenti: Anna Madaio, Tullia Aquila, Marco Romano, Maddalena Colucci Classe 5 I: Fiorella Barra, Debora Celenta, Daniele Costabile, Irene Taormina Classe 4 M: Marco Irno Classe 4 I: Antonio Maffeo, Pietro Raimondi Classe 3 M: Simona Ferrara, Graziano Scorzeto Classe 3 I: Anita Caiazzo, Rosario Cavallo, Maria Teresa Della Fera, Domenico Salerno Gli autori ringraziano il Prof. F. De Riccardis, coordinatore del PLS per la Chimica, dell’Università di Salerno