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Association ionique en milieu liquide ionique

Pascale Husson, Margarida Costa Gomes, Agilio Padua , Sabine Sarraute, Mounir Traikia Equipe Thermodynamique / Equipe SEESIB. Association ionique en milieu liquide ionique. Position du problème. Les liquides ioniques : constitués uniquement d’ions liquides aux propriétés modulables.

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Presentation Transcript


  1. Journée Scientifique de l’ICCF 18 janvier 2013 Pascale Husson, Margarida Costa Gomes, AgilioPadua, Sabine Sarraute, Mounir Traikia Equipe Thermodynamique / Equipe SEESIB Association ionique en milieu liquide ionique

  2. Position du problème Les liquides ioniques : • constitués uniquement d’ions • liquides aux propriétés modulables Constat : La conductivité n’est pas uniquement gouvernée par la migration ionique La viscosité n’est pas l’unique propriété déterminant la conductivité. Formation de paires d’ions ? Importance de décrire ce phénomène (applications en électrochimie, propriétés de solvatation,pression de vapeur) bis(trifluoromethylsulfonyl)imide butyl-methyl-imidazolium Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  3. Objectifs et Outils Objectifs : Être capable de caractériser l’association ionique Identifier les paramètres susceptibles de la modifier (structure du liquide ionique, température, ajout d’un composé moléculaire) Notion d’ionicité: proportion d’ions disponibles pour la conduction électrique Outils : • approche qualitative dérivée de l’étude des solutions aqueuses diluées Utilisation des graphes de Walden • approche quantitative Détermination de l’écart par rapport à l’équation de Nernst-Einstein Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  4. Objectifs et Outils Cas où tous les ions sont disponibles pour la conduction Modèle de Stokes Einstein (soluté = sphère rigide) Equation de Nernst-Einstein Outils : • Mesure de D+ et D-LNE = LRMN • Mesure de LimpLRMN = Limp = LNE • Graphe de Walden : log L vs log h-1 droite de pente 1 Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  5. Objectifs et Outils Cas où il existe une association ionique Modèle de Stokes Einstein (soluté = sphère rigide) Ecarts à l’équation de Nernst-Einstein Outils : • Mesure de D+ et D-LNE = LRMN • Mesure de LimpLRMN ≠ Limpionicité = Limp / LRMN • Graphe de Walden : log Limp vs log h-1droite ‘décalée’ Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  6. Effet de la structure du liquide ionique Liquides ioniques sélectionnés 1-ethyl-3-methylimidazolium C1C2Im methylsulfate MeSO4 1-butyl-3-methylimidazolium C1C4Im methylsulfate MeSO4 trifluoromethylsulfonylimide, OTf bistrifluoromethylsulfonylimide, NTf2 Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  7. Effet de la structure et de la température Bonsliquidesioniquesselon la classification de Angell Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1228–1236 Peud’effet de la températuresurl’associationionique Graphe de Walden Liquidesioniquespurs en fonction de la température C1C4ImNTf2 • : viscosité • Limp : conductivitémolaire C1C4ImOTf C1C2ImMeSO4 C1C4ImMeSO4 Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  8. Effet de la structure et de la température C1C4ImNTf2est plus dissociéque C1C2ImMeSO4 Résultatcohérent avec le graphe de Walden Peud’effet de la températuresurl’associationionique Ionicité Liquidesioniquespurs en fonction de la température C1C4ImNTf2 C1C2ImMeSO4 Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  9. Ajout d’un composé moléculaire C1C4ImNTf2pur en fonction de la température et en présence de composésmoléculairesà 298 K Acétonitrile Evolution de l’ionicité du milieu Associations ioniques plus fortes en présence de composésmoléculaires d’autant plus que le composéestpeupolaire Méthanol C1C4ImNTf2 Pur, f(T) Dichloromethane Eau 1-Butanol t-Butanol Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  10. Ajout d’eau : approche qualitative C1C2ImMeSO4 + eau T = 298 K L’ajoutd’eau conduit àune plus forte dissociation du liquideionique C1C2ImMeSO4pur en fonction de la température Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  11. Ajout d’eau : approche quantitative L’ajoutd’eau conduit àune plus forte dissociation du liquideionique Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

  12. Conclusions Mise en place de deux outils complémentaires pour l’évaluation de l’association ionique en milieu liquide ionique La température a peu d’influence sur l’association ionique L’ajout d’un composé moléculaire augmente l’association ionique L’eau augmente la dissociation ionique Journée Scientifique de l’ICCF, 18/01/2013

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