MELAMINA: efectos y determinación

1. MELAMINA: efectos y determinación María Teresa Muñoz Fernández Darío Sanz Lizcano Natalia Mayordomo Herranz

2. CASO: En el año 2008 aparecieron en China los primeros casos de niños con importantes afecciones renales. Pronto se descubrió que esto estaba relacionado con la presencia de elevadas concentraciones de melamina en las leches infantiles que consumían. En noviembre de 2009 dos personas fueron ejecutadas por las autoridades chinas por haber puesto en peligro la salud pública a través de la adulteración con melamina de la leche. Ante este escándalo que hasta ahora ha causado la muerte de, al menos, seis bebés y ha dejado unos 300.000 niños enfermos en China, la Unión Europea ha decidido prohibir las importaciones de leche y derivados de China y controlar todos los productos procedentes de China. CUESTIONES A RESOLVER: 1-¿Qué es la melamina?2-¿Para qué se adulteró la leche con melamina?3-¿Cuál es el método oficial para la determinación de nitrógeno proteico en alimentos?4-¿Qué método propondrías para detectar este tipo de fraudes?

3. MELAMINA, ¿QUÉ ES? • Compuesto sintético • Empleo como resina de formaldehído: recubrimientos, mobiliario, fertilizante, etc • Sintetizada por Liebig calentando tiocianato potásico y cloruro de amonio Otras vías

4. ANTECEDENTES • 60-70 potencial anticancerígeno, desechado: tóxico • 2004-2007 contaminación de productos de alimentación animal (Korea y EE.UU) • Finales 2007: primeros síntomas en niños chinos • Mayo 2008: primera muerte

6. SÍNTOMAS Y EFECTOS • fue la aparición de piedras en el riñón • llantos sin sentido en niños, especialmente a la hora de ir al baño • vómitos • alta presión arterial, edema y flato • subida de fiebre debida a la obstrucción • hematuria macroscópica o microscópica • nefrolitiasis

8. AFECTADOS Y CULPABLES • 300.000 afectados tras analizar a 22 millones de niños. • 6 MUERTES OFICIALES • zonas rurales • Compañía Sanlu: (150-4700)mg/kg • ¡Límite permitido por OMS 1mg/kg!

9. ALIMENTOS AFECTADOS

10. ADULTERACIÓN Y MÉTODO OFICIAL • cantidad de proteínas cantidad de N • Adulteración con melamina N • Método oficial : Kjedahl y Dumas -Laboratorios Carlsberg (1883) -Desde 1891 -N total : org e inorgánico -Universal: AOAC,US-EPA, ISO,

11. PROTOCOLO MÉTODO

13. MÉTODOS DETERMINACIÓNMELAMINA • HPLC acoplado a detectores de UV o MS • GC acoplado a detectores de UV o MS • Electroforesis capilar acoplado a detección amperométrica • GC-MS y ELISA • Electroforesis capilar para la detección de melamina y compuestos relacionados • Determinación fluorimétrica de melamina por formación de complejos • Formación de complejo con un derivado de cobre y determinación por voltamperometría cíclica. • Cromatografía y determinación de masas en tándem • Espectrometría de masas doble de isótopos.

14. Determinación fluorimétrica de melamina por formación de complejos • Complejo selectivo con curcubit(7) uril

15. Desplazamiento de longitud de onda (367,8 hasta 373,4)nm • Correlación intensidad vs concentración • Desde muestras directamente

16. BIBLIOGRAFÍA • (1) Breidbach A, Bouten K, Kroger K, Ulberth F. Capabilities of laboratories to determine melamine in food - results of an international proficiency test. Anal. Bioanal. Chem. 2010;396(1):503-510. • (2) Chan ZCY, Lai W. Revisiting the melamine contamination event in China: implications for ethics in food technology. Trends Food Sci.Technol. 2009 AUG;20(8):366-373. • (3) Gao C, Wu S, Yue H, Ji F, Zhang H, Liu Q, et al. Toxicity of Dietary Melamine to Laying Ducks: Biochemical and Histopathological Changes and Residue in Eggs. J. Agric. Food Chem. :ACS ASAP. • (4) Gossner CM, Schlundt J, Ben Embarek P, Hird S, Lo-Fo-Wong D, Beltran JJO, et al. The Melamine Incident: Implications for International Food and Feed Safety. Environ.Health Perspect. 2009 DEC;117(12):1803-1808. • (5) Langman CB. Melamine, powdered milk, and nephrolithiasis in Chinese infants. N. Engl. J. Med. 2009;360(11):1139-1141. • (6) Langman CB, Alon U, Ingelfinger J, Englund M, Saland JM, Somers Michael JG, et al. A position statement on kidney disease from powdered infant formula-based melamine exposure in Chinese infants. Pediatr Nephrol 2009;24(7):1263-1266. • (7) Tyan Y, Yang M, Jong S, Wang C, Shiea J. Melamine contamination. Anal. Bioanal. Chem. 2009;395(3):729-735. • (8) Vickery HB. The Early Years of the Kjeldahl Method to Determine Nitrogen. Yale J.Biol.Med. 1946;18(6):473-516. • (9) Wang J, Jiang L, Chu Q, Ye J. Residue analysis of melamine in milk products by micellar electrokinetic capillary chromatography with amperometric detection. Food Chem. 2010;121(1):215-219. • (10) Wang Z, Ma X, Zhang L, Yang W, Gong L, He P, et al. Screening and determination of melamine residues in tissue and body fluid samples. Anal. Chim. Acta 2010;662(1):69-75. • (11) Xia J, Zhou N, Liu Y, Chen B, Wu Y, Yao S. Simultaneous determination of melamine and related compounds by capillary zone electrophoresis. Food Control 2010;21(6):912-918. • (12) Zhang M, Li S, Yu C, Liu G, Jia J, Lu C, et al. Determination of melamine and cyanuric acid in human urine by a liquid chromatography tandem mass spectrometry. J. Chromatogr., B: Anal. Technol. Biomed. Life Sci. 2010;878(9-10):758-762. • (13) Zhou Y, Yang J, Liu M, Wang S, Lu Q. A novel fluorometric determination of melamine using cucurbit[7]uril. J. Lumin. 2010;130(5):817-820. • (14) Zhu H, Zhang S, Li M, Shao Y, Zhu Z. Electrochemical sensor for melamine based on its copper complex. Chem. Commun. (Cambridge, U. K.) 2010;46(13):2259-2261.http://www.elmundo.es/elmundosalud/2008/09/26/medicina/1222449332.htmlhttp://www.panreac.es/pdf/determinacion_nitrogeno_esp.pdf

17. FIN