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“ …formodede 1937 at Pt i Zeises salt var bundet centralt til ethylens dobbeltbinding… ” (Kbh Univs Hist XII, 1983, 471) . 1830-31: Zeises salt. Pt 2 Cl 2 (C 4 H 8 )KCl 2. K[Pt(C 2 H 4 )Cl 3 ]H 2 O. William Christopher Zeise 1789-1847.

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Presentation Transcript
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“…formodede 1937 at Pt i Zeises salt

var bundet centralt til ethylens

dobbeltbinding…”

(Kbh Univs Hist XII, 1983, 471)

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1830-31: Zeises salt

Pt2Cl2(C4H8)KCl2

K[Pt(C2H4)Cl3]H2O

William Christopher Zeise

1789-1847

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Dumas - in 1832-37 chief opponent of Berzelius/Liebig/Wöhler’s dualistic and radical thories - till 1837

J.J. Berzelius

Jean Baptiste Andre

Dumas, 1800-1884

Substitutions-teorien 1840

CH3COOH -> CCl3COOH

nyt sammenstød med Liebig & Berzelius

slide4

Dumas - i 1830erne Aetherin-teori:

“C4H8” = C2H4 = ethylen -> derivater

Liebig & Berzelius 1832: radikal-teorien

C4H10O = C2H5O = ethoxy-radikal -> derivater

J.J. Berzelius

Jean Baptiste Andre

Dumas, 1800-1884

Substitutions-teorien 1840

CH3COOH -> CCl3COOH

(nyt sammenstød med Liebig & Berzelius)

slide5

1830-37: Zeises salt

Zeise: Pt2Cl2(C4H8)KCl2

Aetherin (ethylen)-derivat

(godt for Dumas!)

(faktisk: K[Pt(C2H4)Cl3]H2O)

Liebig: C4H10O+2PtCl2+KCl2

Ether-derivat

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K.A. Jensen travelled to Marburg in 1939 to meet with Hückel,

seeking a theoretical explanation for the pi-complex bond present

in Zeise’salt and other olefin-metal complexes. But he was deeply

unhappy with the encounter, labellingHückel as a Mitläufer

(if not a Nazi), who was planning to instal a large gym (Gymnastiksal)

in his new, barely finished house, saying: “Hitler sagtwirmüssen fit sein, so hierwirdmeinGymnastiksaalwerden….”.

My own interpretation is that Hückel probably just had a big empty

room in his new house and made a black joke, which didn’t go down

Well with Jensen.

Hückel was not inerested in the complex bond, and Jensen was frustrated. He travelled on to Paris to seek further advice from Fritz London.

slide7

Hessen

Wöhler

Liebig

Bunsen

Cacodyl radical 1837

Benzoyl radical 1832

slide8

Cacodyl radical 1837

Me2As•

Bunsen, I must tell you how excellent your work on chemical spectroscopy is - but what really impresses me is that cute little burner you’ve come up with…

(Nachr. Chem. Techn. Lab. 4, 1982)

slide10

Pauli

Heitler

Erich Hueckel

Rosenfeld

Bohr

Erich Hückel i København 1929, Niels Bohr Institutet

slide11

E. Hückel hos Niels Bohr i Kbh 1929:

“Bohr meinte nun, man könne versuchen,

auch für die sogenannte Doppelbindung

…zwischen zwei benachbarten C-Atomen,…

zu erklären.” (Efter Heitler og Londons i 1927 publicerede beskrivelse af

H-H bindingen i H2)

Niels Bohr, Nobelpris 1922

“So entstand schliesslich daraus mein wissenschaftliches

Hauptwerk.” [C=C doppelbinding og benzol 1931-37, Stuttgart]

E. Hückel: Ein Gelehrtenleben, 1975

slide12

Fritz London (f. 1900)

Priv.Doz. Berlin (Schrödinger)

Afskediget 1933

Emigré Oxford 1933

Paris 1936

USA (Duke) 1939

Heitler + London 1927: covalent binding i H-H forklaret på grundlag af

Schrödingers bølgemekanik (prototype valence bond method)

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“Als wir dann Anfang Juni [1939] einzogen, fehlten

noch Fussböden, die Haustüre un vieles andere.

Kurz vor Hitlers Ueberfall auf Polen war

aber alles bis auf ein paar Kleinigkeiten fertiggestellt”

Ein Gelehrtenleben 1975

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Hitlers olympiade, Berlin 1936. Deutsche Überlegenheit?

E. Hückel: NSV-medlem (Nationalsozialistische Volkswohlfahrt). Winterhilfe. Schulungsabende

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Datter Irene Hückel, Koblenz: Gymnastik…mein Vater so fern lag wie

es Churchill ausdrückte: first of all, no sports.

Walter Walcher, Emeritus Prof. i Fysik, Marburg; ein zchwieriger,

nicht unkomplizierter Mensch…maladie imaginaire…

Gymnastiksaal halte ich für einen Witz…ich nehme an, er wollte

den Kollegen Jensen veräppeln. Er hatte wahrscheinlich auch keine

Lust…..

K. Sucky, Em. Prof. i teoretisk fysik, Düsseldorf:

Vielleicht hatte Hückel das als Scherz Ihren Lehrer Jensen erzählt.

So etwas hätte Hückel ähnlich gesehen.

H. Tietz, Em. Prof i matematik, Hannover: Hückel was kein Nazi….

Er hat einen Weg gewählt um seine Existenz zu sichern und sauber zu

bleiben….

Privatmeddelelser 2002-4

slide20

Institutsfasching Marburg 1953

E Hückel, Ein Gelehrtenleben,

Ernst und Satire, VCH 1975

“Damals aber beschloss ich,

Kunstmaler zu werden….”

slide22

Hans Kuhn, Tschingel CH (tidl. Prof. i

Fysisk kemi i Marburg):

Wer konnte in diese Zeit ein eigenes Haus bauen?

So jemand musste sich doch sicher ganz schön

anpassen

H. Kuhn, privatmeddelelse 18.5.2002

slide23

Bidentate Pt - cis-diolefin complexer. Dipolmomenter 6-7 D

K.A. Jensen, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 866 (submitted 29. april).

“I prepared them in 1937…….” !

KA takker Chatt for læsning af manuskriptet.

Chatt & Duncanson JCS1953, 2939 takker Dewar men ikke Jensen

(submitted 15. April)

slide24

Bidentat Pt - cis-COT complex - Dipolmoment 7.3 D

K.A. Jensen, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 868.

“Presented to Danish Chemical Society 1949…….”’

Også K.A. Jensen, Zur Chemie der Olefinkomplexe, Tagungsberichte

der Chemischen Gesellschaft, Okt 21-23, 1954, pp 26-33.

slide25

J. Chatt & L.A. Duncanson, (i) JCS1953, 2939 (sub. 15. april)

(ii) Coordination Chem. Symposium, København, august 1953

Indebted to M.J.S. Dewar among others.

“Description essentially that of Dewar”

slide26

M.J.S. Dewar,Bull. Soc. Chim. France1951, C 71-79,

A Review of the -Complex Theory (Walden Colloq. Montpellier)

slide28

S. Winstein, H. J. Lucas: J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 836

Valence bond resonance in Ag (and Pt)

olefin complexes

slide30

Anna Gelman, Compt. Rend. Acad. Sci. USSR

1939, 24, 549

4-electron covalent bond

Pt is donor and acceptor at the same time

Analogy with NH3 and CO complexes

slide31

Walter Hückel, Theoretische Grundlagen

der Organischen Chemie, Leipzig 1939

Dumas schon hat auf die Analogie zwischen Ammoniak un Äthylen Hingewiesen [1839]….und später D. Vorländer….

Äthylen und Ammoniak können sich in Komplex-verbindungen vertreten, wie z.B. das Zeisesche Salz zeigt:

slide32

cis-platin

anti-(testicular)-tumor drug

slide33

“…formodede 1937 at Pt i Zeises salt

var bundet centralt til ethylens

dobbeltbinding…” (Kbh Univs Hist.

XII, 1983, 471)

Men Winstein, Gelman, Dewar, og

Chatt

kom ham i forkøbet

slide34

C.J. Ballhausen (2002):

“Jensen nærede en dyb foragt og mistillid til teoretisk kemi”

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Taksigelse for hjælp med fremskaffelse af literatur og/eller

privatmeddelelser:

Carl Th Pedersen, Odense

Hans Toftlund, Odense

C. J. Ballhausen, København

Hans Kuhn, Tschingel, Schweiz

Irene Hückel, Koblenz

Horst Tietz, Hannover

Kurt Suchy, Düsseldorf

Chr. Reichardt, Marburg

Walter Walcher, Marburg

University of Queensland Library

Literatur:

U. Anders: Early Ideas in the History of Quantum Chemistry,

http://www.quantum-chemistry-history.com/

E. Hückel: Ein Gelehrtenleben - Ernst und Satire, VCH 1975

J. A. Berson: Chemical Creativity, Wiley-VCH, 1999

E. v. Maier, Geschichte der Chemie, 1905