第十章羧酸及其衍生物羧酸是分子中含有羧基－ COOH 结构的化合物，羰基与一个羟基、一个烃基相连。第一节羧酸的结构、分类和命名一、羧酸的结构与命名 1 ．羧酸的结构

第十章羧酸及其衍生物 羧酸是分子中含有羧基－COOH结构的化合物，羰基与一个羟基、一个烃基相连。第一节羧酸的结构、分类和命名一、羧酸的结构与命名 1．羧酸的结构 SP2杂化，120°夹角。易解离出氢原子，有酸性。羧基负离子具有四电子三中心的π键。 2．羧酸的命名含羧基的最长碳链为主链。从靠近羧基一端编号。有不饱和键时，称为某烯酸或某炔酸。思考题10.1 10.2

二、羧酸的来源和制法 1．烃、醇、醛的氧化试剂：高锰酸钾－硫酸重铬酸钾－硫酸 2．腈、油脂水解 3．由有机金属化合物制备多一个碳，用格氏试剂与甲醛或CO2反应。多两个碳，用格氏试剂与环氧乙烷反应。思考题10.3 4．丙二酸酯合成法 5．羧酸的工业制法思考题10.3

三、羧酸的物理性质 1.沸点沸点顺序：羧酸>醇>醛酮>醚>烃 2.溶解度低分子量的羧酸与水混溶，随分子量加大溶解度减少。四、羧酸的化学性质 1.酸性酸性顺序：二元羧酸>一元羧酸吸电子基取代羧酸>推电子基取代羧酸思考题10.4 利用酸性分离或鉴别羧酸.

鉴别: (1) 丁酸 (2) 2-丙醇 (3) 3-戊醇 (4) 叔丁醇 2.酰化反应(生成羧酸衍生物) （1）生成酯（2）生成酰卤（3）生成酸酐（4）生成酰胺

3.还原反应 还原剂: LiAlH4 4.氧化反应甲酸能被Tollen试剂,KMnO4氧化成CO2和H2O 草酸能被KMnO4氧化成CO2和H2O 5．脱羧反应芳基或吸电子基羧酸易受热脱羧 6.α-H卤代反应反应条件: P, Br2

7.二元羧酸受热后的变化 去CO2: 乙二酸丙二酸去H2O: 丁二酸戊二酸去CO2 去H2O: 己二酸庚二酸思考题10.5

第二节取代酸 一. 卤代酸三氟乙酸二. 醇酸 Reformatsky反应三. 酚酸水杨酸乙酰水杨酸四. 羰基酸

1.化合物A(C10H10O2)能使FeCl3溶液显色，能发生银镜反应，发生1.化合物A(C10H10O2)能使FeCl3溶液显色，能发生银镜反应，发生臭氧化反应后生成B和C(C3H4O2)。B进一步氧化后与甲醇反应生成水杨酸甲酯。请推测A、B、C的结构。 2.化合物A、B、C的分子式均为C6H10O4。A在一定条件下受热分解为一种环酮；B受热分解为一种结构对称的酸酐；C受热分解为一种直链一元羧酸。求A、B、C的结构。 3.化合物A、B、C的分子式均为C5H8O3，均能与2,4-二硝基苯肼生成红棕色沉淀。A、B能使Na2CO3溶液放出气体。C能发生银镜反应。 A的NMR数据为：δ1.2(t,3H),2.4(q,2H),3.6(s,2H),12.0(s,1H)。 B的NMR数据为：δ2.0(s,3H),2.2(t,2H),2.6(t,2H),11.5(s,1H)。 C的NMR数据为：δ2.0(s,3H),4.4(s,2H),4.8(d,2H),9.0(t,1H)。请推测A、B、C的结构。 P360 7.

第三节羧酸衍生物 一．羧酸衍生物的结构与命名 1.结构 2.命名二．物理性质三．化学性质水解﹑醇解﹑氨(胺)解活性顺序: 酰氯>酸酐>酯>酰胺水解反应常用于鉴别.

水解

醇解

氨解(胺解)

还原反应

四．酰氯与格氏试剂反应 五．酸酐的Perkin反应思考题10.6 10.7 六．酰胺的降级反应

七．酯与格氏试剂反应及缩合反应 1.酯与格氏试剂反应先生成酮，进一步反应生成叔醇。 2.酯缩合类似羟醛缩合，但使用的碱主要是乙氧基负离子，也有用氢化钠（NaH）和钠（Na）。克莱森缩合－－分子间迪克曼缩合－－分子内思考题10.8 10.9 八．含活性亚甲基的化合物及其反应 1.酮式－烯醇式互变异构

2.乙酰乙酸乙酯合成法 产物为酮，β－二酮，γ－二酮或酮酸，均有甲基酮结构。思考题10.10

3. 丙二酸二乙酯合成法 产物为一元酸或二元酸。

迈克尔加成

乙烯酮 光气尿素

第十章羧酸及其衍生物羧酸是分子中含有羧基－ COOH 结构的化合物，羰基与一个羟基、一个烃基相连。第一节羧酸的结构、分类和命名一、羧酸的结构与命名 1 ．羧酸的结构