230 likes | 988 Views
MATERI KULIAH. STRUKTUR DAN ISOMER - TATA NAMA - STRUKTUR UMUM SENYAWA KOMPLEKS - ISOMERISASI II. REAKSI DAN MEKANISME REAKSI - REAKSI SUBTITUSI - BEBERAPA PERCOBAAN PADA SUBTITUSI KOMPLEKS OKTAHEDRAL - REAKSI DAN STEREOKIMIA
E N D
MATERI KULIAH • STRUKTUR DAN ISOMER • - TATA NAMA • - STRUKTUR UMUM SENYAWA KOMPLEKS • - ISOMERISASI • II. REAKSI DAN MEKANISME REAKSI • - REAKSI SUBTITUSI • - BEBERAPA PERCOBAAN PADA SUBTITUSI • KOMPLEKS OKTAHEDRAL • - REAKSI DAN STEREOKIMIA • - REAKSI SUBTITUSI KOMPEK SQUARE PLANAR • - PENGARUH TRANS (TRANS EFFECT) • - REAKSI REDOKS • Referensi : • Miessler G.L., and Tarr, D.A., Inorganic Chemistry
STRUKTUR DAN ISOMER TUJUAN : Mempelajaribeberapaperbedaanbentuksenyawakompleksdanfaktor-faktor yang mempengaruhiterjadinyaperubahanbentuktersebut. Mempelajaribeberapa isomer yang terjadipadasenyawakompleksdanbeberapametodeeksperimen yang dipergunakanuntukmempelajari isomer
I. Klasifikasi Senyawa Kompleks I.1. Jenisligan Ditinjaudariteoriasam-basaligandalamsenyawakompleksmerupakanbasa Lewis. Ligandapatdikelompokkansebagaiberikut : • LiganMonodentat Ligan yang hanyamendonorkansatupasangelektronpada atom pusatdalamsenyawakompleks Contoh : Ion halida, ammonia, air, dan PR3 Ligan (CO, C2H4, RCN, PH3, PCl3, R2S, AsR3, AsCl3 N2, NO) Ligan donor (NH3, NR3, N2H4, R2O, ROH, R3PO, R3AsO, R2SO, H2O, Amin, piridin (py) b. LiganBidentat Ligan yang mempunyaidua atom donor sehinggamampumendonorkanduapasangelektronpada atom pusatdalamsenyawakompleks.
Ikatankoordinasiantaraliganbidentatdengan atom pusatmenghasilkanstrukturcincin (seringdisebut “cincinkhelat”) Liganbidentatdapatberupa : 1) Molekulnetral (diamin, difosfin, dandisulfit) • Molekul anion (oksalat, karboksilat , nitrit, danditiokarbamatatau ion glisin) Contoh : Etilen diamin (en) ion oksalat
c. Ligan Polidentat Ligan ini meliputi ligan-ligan yang memiliki lebih dari dua atom donor. Ligan ini dapat disebut sebagai tri, tetra, penta, dan heksa dentat tergantung dari jumlah pasangan elektron yang didonorkan pada atom pusat dalam senyawa kompleks. Contoh : 1) Ligan Tridentat - dietilen diamin (dien) - iminodiasetato - terpiridil (terpy) Ion asetylasetonat (acac) Phenantrolin (phen)
2) Ligan Tetradentat a) Ligan linier terbuka - Trietilen tetraamin (trien) b) Ligan tripod - Nitrilo triasetato (nta) - Tris (dimetil amino) amin - Tris (diphenil fosfino) amin (senyawa serupa dapat dibentuk oleh unsur As dan P) c) Ligan siklis - Porfirin - Ptalosianin 3) Ligan Pentadentat - Etilen diamin triasetato - tetraetilen pentamin
TETRADENTATE LIGAND Porphirine, an important chelating agent found in nature Nitrilo triasetato (nta) Metalloporphyrin
HEXADENTATE LIGAND EDTA * * * * * *
Berdasarkanpadajenisikatankoordinasi yang terbentuk, ligandapatdikelompokkansebagaiberikut : a) Ligan yang tidakmempunyaielektronsesuaiuntukikatan dan orbital kosong, sehinggaikatan yang terbentukhanyamerupakanikatan . Contoh : H-, NH3, SO32-, atau RNH2 b) Ligan yang mempunyaiduaatautigapasangelektronbebas yang selainmembentukikatan jugadapatmembentukikatan dengan atom pusat. Contoh : N3-, O2-, F-, Cl-, Br-, I-, OH-, S2-, NH2-, H2O, R2S, R2O, dan NH2 c) Ligan yang memiliki orbital anti bonding kosongdengantingkatenergirendah yang dapatmenerimaelektrondari atom pusat Contoh : CO, R3P, R3As, Br-, I-, CN-, pydanacac 4) Ligan heksadentat - Etilen diamin tetra asetato
d) Ligan yang tidakadapasanganelektronbebasnya, tetapimemilikielektronikatan. Contoh : alkena, alkuna, benzen, dan anion siklopentadienil. e) Ligan yang dapatmembentukduaikatan dengandua atom pusatterpisahdankemudianmembentuksuatujembatanligan. Contoh : O2-, F-, Cl-, OH-, SO42-, NH2-, CO, dan O2- • I.2. Jenis Atom Pusat • Pearson mengelompokkan atom pusatmenjadi : • Atom PusatKelas a • Yaitu ion logamdengan orbital d hampirkosongatauterisipenuhelektron yang tidakdapatdigunakanuntukpembentukanikatan. • Contoh : (Logam alkali, alkali tanah, Al, Ga, Ir, Sn, Pb, Ti, Zn, Hg, • Y, Sc, La, V, dst)
Atom PusatKelas b • Yaitu ion logamdengan orbital-d-nyahampirpenuhterisielektron yang dapatmembentukikatandengan denganligan. • Contoh : Cu(I), Hg(II), Pt(II), Pd(II), PR3, dst • Atom Pusatjugadapatdikelompokkanberdasarkankonfigurasinyaelektronnya : • Ion dengankonfigurasisamadengan gas mulia • Ion dengan 18 elektron • Ion pasangan inert (nS2) • Ion logamtransisi (ndx, x = 1-9)
ISTILAH PENTING • BOLA KOORDINASI • BILANGAN KOORDINASI • MUATAN KOMPLEKS
Coordinated ligands Central metal atom counteranion Inner coordination sphere • Coordination sphere : • Metal and ligands bound to it Inner coordination sphere
FG24_014.JPG Ferrichrome (Involved in Fe transport in bacteria)
Ligands • classified according to the number of donor atoms • Examples • monodentate = 1 • bidentate = 2 • tetradentate = 4 • hexadentate = 6 • polydentate = ≥ 2 chelating agents
Bidentate oxalate ion ethylenediamine * * * * * * ortho-phenanthroline
Monodentate • Examples: • H2O, CN-, NH3, NO2-, SCN-, OH-, X- (halides), CO, O2- • Example Complexes • [Co(NH3)6]3+ • [Fe(SCN)6]3-
Coordination number: number of donor atoms bonded to the central metal atom or ion in the complex • Most common = 4, 6 NOT NUMBER OF LIGAND !!!!!!!
TENTUKAN BILANGAN KOORDINASINYA !!!!! Coordination Environment of Fe2+ in Oxymyoglobin and Oxyhemoglobin