1 / 30

Alkeny

Alkeny. Alkeny. Obsahují alespoň jednu vazbu C = C. Názvosloví. Názvosloví. Postup stejný jako u alkanů Hlavní řetězec je ten, který obsahuje maximální počet dvojných vazeb Číslování se provádí ve směru nejbližšího výskytu dvojné vazby

cicely
Download Presentation

Alkeny

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. Alkeny

  2. Alkeny • Obsahují alespoň jednu vazbu C = C

  3. Názvosloví

  4. Názvosloví • Postup stejný jako u alkanů • Hlavní řetězec je ten, který obsahuje maximální počet dvojných vazeb • Číslování se provádí ve směru nejbližšího výskytu dvojné vazby • Koncovka –an je nahrazena koncovkou –en s příslušným lokantem, případně násobnou předponou + -en s příslušnými lokanty

  5. Názvosloví But-2-en But-2-en 3-ethyl-2,4-dimethylpent-2-en 2,4-dimethylhex-3-en 3-methylhex-3-en 2,5-dimethylcyklohexa-1,3-dien

  6. Isomerie

  7. Isomerie • Kolem dvojné vazby není možná volná rotace → fixace substituentů v pevné vzájemné relativní poloze • Vznik geometrických isomerů • cis-/trans- • E-/Z-

  8. Cis-/Trans- isomerie • U jednoduchých sloučenin • Každý z uhlíků dvojné vazby má na sobě navázán jeden atom vodíku (disubstituované alkeny) • Pokud zbývající substituenty směřují stejným směrem vzhledem k dvojné vazbě: cis – isomer • Pokud substituenty ukazují opačným směrem vzhledem k dvojné vazbě: trans – isomer cis-but-2-en trans-but-2-en

  9. E-/Z- isomerie • Obecně pro všechny typy alkenů • Pravidla pro určení priority substituentů

  10. Pravidla posloupnosti • Dvojně vázané atomy uhlíku se uvažují samostatně. Vezměte atomy prvku přímo vázané ke každému z dvojně vázaných atomů uhlíku a seřaďte je podle klesajícího protonového čísla • Pokud se nepodaří stanovit posloupnost priority posouzením prvních atomů v substituentech, posuzují se druhé, třetí nebo čtvrté atomy ve směru od dvojné vazby tak dlouho, dokud se nenajde první rozdíl • Atomy vázané dvojnou vazbou se považují za ekvivalentní stejnému počtu atomů vázaných vazbou jednoduchou Z-E- 2,3,4-trimethylhex-3-en Z-2,4-dimethylhex-3-en E-3-methylhex-3-en

  11. Stabilita alkenů • Cis- a Z- isomery vykazují sterické pnutí způsobené prostorovou blízkostí vázaných substituentů • Následek = menší stabilita, vyšší reaktivita

  12. Struktura a reaktivita

  13. Vlastnosti dvojné vazby C = C • Uhlíky dvojné vazby sp2hybridisované => planární struktura • 1 vazba s: na spojnici jader, schovaná a špatně přístupná, silnější (z důvodu lepšího krytí orbitalů) • 1 vazba p: delokalisovaná přes uhlíkové atomy – nad a pod rovinou vazby, slabší (horší překrytí orbitalů) • Elektrony p-vazby tvoří snadno polarisovatelný oblak (mění tvar v blízkosti nabité částice) => snadný přístup a atak => reakční centrum

  14. Struktura dvojné vazby v MO

  15. Stabilita dvojné vazby C = C • Se stoupající substitucí na dvojné vazbě stoupá stabilita • Důvod:stabilisacehyperkonjugací s vazebným orbitalem C-H sousedícího substituentu • Důsledek: elektrony okolních vazeb jsou vtahovány do elektronového oblaku

  16. Katalytická hydrogenace • Reakce s vodíkem za přítomnosti katalysatoru • Dochází k zániku dvojné vazby a vzniku alkanu • Alken + H2 → alkan • Typické katalysatory: Pt, Pd, Rh

  17. Elektrofilní adice • Při elektrofilní adici je elektronový oblak p-elektronů přitahován k elektrofilu • Dochází k zániku dvojné vazby a vzniku karbokationtu • Karbokation je atakován přítomným nukleofilem za vzniku produktu

  18. Elektrofilní adice – elektrofily a nukleofily

  19. Hydrohalogenace • Reagujícími částicemi jsou halogenovodíky • Vodík vystupuje jako elektrofil a zahajuje reakci • Halogenidový anion vystupuje jako nukleofil a reakci ukončuje • Produkt: halogenalkan

  20. Hydratace • Reakce musí být katalysována kyselinou • Obvykle se používá vodný roztok kyseliny sírové (absence risika vedlejších reakcí) • Produkt: alkohol

  21. Halogenace • Reagující částicí je molekula halogenu • V prvním kroku přistupuje molekula halogenu kladně polarisovanou částí k dvojné vazbě za vzniku cyklického meziproduktu • Zbylý halogenidový anion otevírá kruh a vzniká sloučenina, kdy na každý uhlíkový atom dvojné vazby má jeden atom halogenu • Produkt: dihalogenalkan

  22. Energetika elektrofilní adice

  23. Stabilita karbokationtů a Markovnikovovoprvidlo • Karbokationty mají stejnou strukturu jako radikály • Více substituované karbokationty jsou stabilnější než méně substituované (hyperkonjugace) • Vícesubstituované kationty vznikají rychleji a ve větší míře => atakující nukleofil je tak vázán na vícesubstituovaný uhlík dvojné vazby • Markovnikovovo pravidlo: Při elektrofilní adici se elektrofil (H+) váže na méně substituovaný uhlík dvojné vazby a nukleofil na vícesubstituovaný uhlík dvojné vazby. (Při adicích HX se váže H na atom uhlíku, který má více vodíků, aneb vodíky k vodíkům)

  24. Hydroborace • Cesta jak zavést hydroxylovou skupinu proti Markovnikovovu pravidlu • Boran se aduje na méně stericky bráněný uhlík dvojné vazby • Následný rozklad peroxidem vodíku vede ke vzniku alkoholu Krok 1 – Adice boranu na C = C Krok 2 – Rozklad peroxidem vodíku

  25. Oxidace oxidem osmičelým • Adice hydroxylové skupiny na oba uhlíkové atomy dvojné vazby • Reakce probíhá přes cyklický meziprodukt, který je posléze rozštěpen v basickém prostředí (hydroxid, hydrogensiřičitan, etc.)

  26. Štěpení alkenů ozonem • Ozon štěpí alkeny na dva fragmenty, obsahující karbonylovou skupinu • Reakce se obvykle provádí uváděním proudu ozonizovaného kyslíku obsahujícího 1-5 % ozonu do roztoku alkenu v rozpouštědle (methanol, dichlormethan, ethyl-acetát) za nízké teploty. • Vznikající nestabilní meziprodukt se redukčně rozkládá v přítomnosti Zn v kyselině octové (CH3COOH)

  27. Epoxidace • Alkeny reagují s peroxykyselinami za tvorby epoxidů • Reakce probíhá synchronisovaným přesunem elektronových párů Modelový mechanismus 1 Modelový mechanismus 2

  28. Radikálová polymerace

  29. Kationtová polymerace

  30. Polymery • Použití: • Plastikové pytlíky, obaly • Trubky, vinylová vlákna • Pánvičky • Pěnové obalové materiály • Oblečení, synthetická vlákna • Nárazuvzdorné obaly (anionická polymerace) • Nasávání olejových znečištění (kationtová polymerace)

More Related