80 likes | 237 Views
Основные способы повышения безопасности ЛИА. 2.4 Пути повышения безопасности материала анода Формирование защитных пленок с повышенной термостойкостью на поверхности электрода (введение соответствующих добавок в электролит)
E N D
Основные способы повышения безопасности ЛИА 2.4 Пути повышения безопасности материала анода Формирование защитных пленок с повышенной термостойкостью на поверхности электрода (введение соответствующих добавок в электролит) Покрытие частиц активного материала термостойкими неорганическими материалами(аморфный углерод1, наноразмерные никель-композитные частицы2и др.). 1 М. Yoshio et. al. // J. Electrochem. Soc. 147 (2000) 1245 2 P. Yu et. al. // J. Electrochem. Soc. 147 (2000) 1280 Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
Формирование защитной пленки на поверхности графита • Электрохимическое восстановление компонентов электролита:пленкообразующих добавок, этиленкарбоната, литиевой соли приводит к образованию защитного нанослоя на поверхности частиц графита в течение первых циклов. Защитный нанослой Восстановление электролита • Состав защитного слоя: • органическая фаза (алкилкарбонаты лития и др.) • неорганическая фаза (Li2CO3, LiF и др.) • Функции защитного слоя: • защита анодного материала от разрушения при циклировании • предотвращение реакций между LiC6 и электролитом при комнатной и повышенной температуре Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
Термическая функция защитного слоя Темп. LiC6 Термически устойчивый защитный слой Время Термический разгон аккумулятора Темп. Защитный слой Термически неустойчивый защитный слой Li+ Время Графеновый слой Последующие реакции ионов Li+с электролитом Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
Термическая устойчивость графита с электролитом в присутствии пленкообразующих добавок Виниленкарбонат (ВК) + 5% ВК + 1% LiФОБ Тепловой поток,Вт/г, Экзо→ Дифторо(оксолато)борат лития (LiФОБ) + 20% ФЭК Фторэтиленкарбонат (ФЭК) Электролит сравнения Температура, оС Дифференциальная сканирующая калориметрия графитового анода (LiC6) с электролитом Этиленкарбонат (ЭК) • Образование защитных пленок с повышенной термостойкостью на поверхности графита существенно улучшает безопасность активного материала анода Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
Термическая стабильность активного материала катода • Кобальтит лития (LixCoO2) неустойчив при высоких температурах и в присутствии электролита: • Li0.5CoO2 → 0.5LiCoO2 + 1/6Co3O4 + 1/6O2 (~290 oC) • [органический электролит] • экзотермические реакции при ~150 oC T, oC T, oC 2. Никелат лития LiNiO2термически неустойчив, реагирует с электролитом при T ≥ 200 oC. 3. Литий-марганцевая шпинель (LiMn2O4) и оливин (LiFePO4) обладают повышенной устойчивостью при высоких температурах. LixCoO2, LixNiO2 < LixMn2O4 < LixFePO4 увеличение термической устойчивости J. Jiang et. al. // Electrochimica Acta 49 (2004) 2661; T. Ohzuku et. al. // J. Power Sources 68 (1997) 131. Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
Основные способы повышения безопасности ЛИА: модификация катода 2.5 Пути повышения безопасности материала катода Покрытие (инкапсулирование) частиц активного материала различными инертными соединениями (MgO, Al2O3, SiO2, TiO2, ZnO, SnO2, ZrO2, Li2O·2B2O3-стеклои др.). Получение композитных катодных материалов, содержащих термически стойкие компоненты Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
Нанесение защитных покрытий на катодный материал (б) (а) Механическое/химическое нанесение покрытия Сканирующая электронная микроскопия LiCoO2 (а) исходного, (б) модифицированного AlPO4. • Функции нанесенного покрытия: • Уменьшение площади / предотвращение прямого контакта с раствором электролита • Снижение количества выделяемого тепла в ходе экзотермических реакций • Стабилизация структуры катодного материала Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)
LiCoO2 Li2CO3 MgO Al2O3 AlPO4 SiOx LiMn2O4 ZrO2 SnO2 Углерод MgAl2O4 Li2O • 2B2O3 Полимеры Тепловой поток, Вт/г Температура, оС Повышенная термическая устойчивость катодного материала с покрытием Основные материалы покрытий кобальтита лития для ЛИА: Дифференциальная сканирующая калориметрия LiCoO2с покрытием и без покрытия • Нанесение защитных покрытий значительно повышает термическую устойчивость катодного материала C. Li et al. // Electrochimica Acta 51 (2006) 3872-3883 Проблемы безопасности литий-ионных аккумуляторов (Профатилова И.А.)