210 likes | 504 Views
Воронина Л.Ð’., Ñтудентка 6 курÑа МФТИ (ГУ) Ðаучный руководитель: Лившиц Ð’.Ð., д.Ñ….н., зав.лаб. Ð˜Ð¼Ð¼Ð¾Ð±Ð¸Ð»Ð¸Ð·Ð°Ñ†Ð¸Ñ Ð¿Ð¾Ð»Ð¸Ð¼ÐµÑ€Ð½Ñ‹Ñ… циклодекÑтринов на поверхноÑти Ñиликагельных микроÑфер. Изучение адÑорбции ароматичеÑких молекул на поверхноÑти методами флуореÑценции и ÐПР. Ð˜Ð¼Ð¼Ð¾Ð±Ð¸Ð»Ð¸Ð·Ð°Ñ†Ð¸Ñ Ð¦Ð” на поверхноÑти.
E N D
Воронина Л.В., студентка 6 курса МФТИ (ГУ) Научный руководитель: Лившиц В.А., д.х.н., зав.лаб. Иммобилизация полимерных циклодекстринов на поверхности силикагельных микросфер. Изучение адсорбции ароматических молекул на поверхности методами флуоресценции и ЭПР
Иммобилизация ЦД на поверхности гость SiO2 гость SiO2 SiO2 гость NH2 ПАА SiO2 NH2 NH2 Сульфированный ЦД-полимер
Определение концентрации ЦД в пробе Акридиновый оранжевый Дансилглицин Калибровочные кривые связывания (а) дансилглицина с полимером карбоксиметил-β-ЦД, (б) акридинового оранжевого с полимером сульфированного β-ЦД в водном растворе.
Кривые связывания ЦД с микросферами Более чем 100% покрытие поверхности Изотермы адсорбции полимерных ЦД на МС силикагеля, модифицированных аминопропильными (АП) группами: (а) полимера карбоксиметил-β-ЦД, (б) полимера β-ЦД, (в) полимера сульфированного β-ЦД.
Комплексы нафталин – ЦД в растворе DS≈3 DS≈13
Спектры БТН на микросферах Спектры флуоресценции бензола в разных средах : 1 - комплексы с полимерным КМЦД в водном растворе; 2 - жидкий бензол; 3 - МС, содержащие адсорбированный полимер КМЦД; 4 - МС, содержащие β-ЦД, ковалентно связанные с поверхностью через АП-линкеры, 5 - АП-МС в отсутствие ЦД. Спектры флуоресценции толуола на МС силикагеля и в растворе. 1 - в растворе 4мМ полимера карбоксиметил-β-ЦД; 2 - в воде; 3 - на МС, модифицированных АП группами; 4 - на МС, модифицированных АП группами с адсорбированным полимером карбокси- метил-β-ЦД; 5 - на МС, модифицированных АП группами с ковалентно связанным β-ЦД.
Спектральное вычитание 391нм – эксимеры на поверхности 408нм – комплексы 2:2 с ЦД Вычитание нормированных спектров мономеров из суммарных нормированных спектров флуоресценции нафталина на МС, модифицированных полимерным КМЦД (а) и ковалентно связанным β-ЦД (б) . 1 - суммарный спектр, 2 - спектр мономера, 3 - спектр эксимера.
Доли спектральных компонент мономеров и эксимеров
Кинетика адсорбции нафталина Кинетика изменения интенсивности флуоресценции нафталина на различных МС и длинах волн 335 и 408 нм, соответствующим мономерам и эксимерам нафталина: 1, 2- МС, модифицированные аминопропильными группами; 3, 4- МС, модифицированные аминопропильными группами с ковалентно присоединенным ЦД; 5, 6- МС, модифицированные аминопропильными группами с адсорбированным полимером карбоксиметил-β-ЦД.
Сигналы ЭПР от зонда на различных микросферах Сорбция зонда производилась из газовой фазы. Подвижность в образце с ковалентно пришитым ЦД выше, чем для физически сорбированного ЦД.
Добавление в систему толуола создает новый сигнал от более (в 2-3 раза) подвижной метки. • Изменения формы спектра обратимые. • Нафталин вытесняет ТЕМПО из ЦД, интенсивность сигнала уменьшается. • Константа связывания ТЕМПО с β-ЦД в растворе 1200М-1;нафталина с км- β -ЦД – 630М-1; а толуола – 140М-1 Влияние толуола на сигнал ЭПР: квазижидкость. Влияние нафталина.
Использование переноса энергии На аминомодифицированных микросферах На микросферах с ковалентно «пришитым» ЦД 1,8-АНС
Максимумы флуоресценции и времена жизни 1,8-АНС в воде и комплексах
Акридиновый оранжевый Особая благодарность Копысову В.Н за предоставленную программу для обработки данных.
Появилась в работах Дечера в 1991г. Он обосновал применение ионной силы, значение которой должны лежать в определенном интервале Сейчас применяется в основном для изготовления микро- и нанокапсул. Методика layer-by-layer
Работа K.Sato2003г. • В 2004г. система с введенным в нее нейтральным красным использована как сенсор на литохолевую кислоту. Работы по LBL с ЦДи на силикагеле • В 2005г. впервые в качестве подложки для LBL использованы пористые силикагельные микросферы.
Определение концентраций полиэлектролитов: С-ЦД полимер Выражаем благодарность Громову С.П. за предоставленный флуорофор
Определение концентраций полиэлектролитов: ПСС
Определение концентраций полиэлектролитов: ПАА
Пробные образцы LBL 1,3 мг ПСС 0,3 мг сЦД пол 0,3 мг ПАА 0,1 мг ПАА 0,3 мг сЦД пол 2,4 мг ПСС 0,1 мг ПАА 0,1 мг ПАА 0,2 мг сЦД пол 2,7 мг ПСС ? мг ПАА ? мг ПАА 3,3 мг ПСС 3,3 мг ПСС NH2 NH2 NH2 NH2 SiO2 SiO2 NH2 NH2