1 / 12

METODA KARL-FISCHER

METODA KARL-FISCHER. CH 3 OH + SO 2 + B [BH + ][CH 3 SO 3 - ] H 2 O + I 2 + [BH + ][CH 3 SO 3 - ] + 2B [BH + ][CH 3 SO 4 - ] + 2BHI ( B = bază: piridină, dietanolamină, imidazol)

anevay
Download Presentation

METODA KARL-FISCHER

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. METODA KARL-FISCHER

  2. CH3OH + SO2 + B [BH+][CH3SO3-] H2O + I2 + [BH+][CH3SO3-] + 2B [BH+][CH3SO4-] + 2BHI ( B = bază: piridină, dietanolamină, imidazol) Reactivul propriu-zis: anionul metilsulfit care se oxidează cu iod la anion metilsulfat, iar reacţia necesită apă. Conform cercetărilor recente, baza ideală este imidazolul. 381 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXIII ) Exemple de titrare în mediu neapos 3. Determinarea urmelor de apă prin titrare Karl – Fischer (FR-X) Reactivul : dioxid de sulf, iod şi piridină dizolvat în metanol absolut Metoda se poate utiliza pentru determinarea apei chiar în urme. 1935 publicarea metodei originale Karl Fischer (cu piridină); 1979 îmbunătăţiri aduse de Eugen Scholz (cu dietanolamină şi mai târziu cu imidazol); 1980 - 1986 alte îmbunătăţiri ale firmei Riedel-de Haën.

  3. 382 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXIV ) Determinarea apei prin titrare Karl – Fischer (FR-X) Indicarea punctului de echivalenţă: - vizual (indicare nesigură); - la folosirea piridinei drept bază (pH 4 - 5) – galben maro (SO2 cu I2 formează un complex galben în piridină); la folosirea imidazolului drept bază (pH 6 - 7) - nu se formează complexul galben alte metode de indicare. - electrometrice: biamperometrice, bipotenţiometrice, conductometrice etc. - fotometrice (525 - 600 nm).

  4. 383 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXV ) Determinarea apei prin titrare Karl – Fischer (FR-X) Vizualizarea spec-trofotometrică a punctului de echi-valenţă

  5. T.(VII – VI) .100 C% = m 384 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXVI ) Determinarea apei prin titrare Karl – Fischer (FR-X) Substanţele insolubile în metanol absolut se dizolvă în etanol absolut, cloroform sau acid acetic anhidru. C% = concentraţia de apă în probă (% m/m); VI = volumul de reactiv KF consumat la etapa I a titrării (ml); VII = volumul de reactiv KF consumat la etapa II a titrării (ml); T = titrul reactivului KF (mg apă / ml reactiv); m = masa probei (mg)

  6. 385 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXVII ) Determinarea apei prin titrare Karl – Fischer (FR-X) Ecuaţiile chimice nu reflectă complet evenimentele din sistem, deci calculele nu se pot baza pe stoechiometria lor. Din acest motiv se folosesc standarde cu conţinut cunoscut de apă. Standard solid : Tartrat de sodiu.2 H2O (15,66 % H2O, se dizolvă relativ bine în metanol absolut) Standard lichid : solvenţi cu conţinut cunoscut de apă, păstraţi în fiole închise ermetic (sudate)

  7. Proba: în spaţiul anodic (SA) Generare de reactiv în spaţiul anodic : 2I-- 2e- I2 Proces de electrod în spaţiul catodic : 2H+ + 2e- H2 386 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXVIII ) Determinarea apei prin titrare Karl – Fischer (FR-X) A = anod C = catod SA = spaţiu anodic SC = spaţiu catodic F = placă poroasă EI = electrozi indicator Amestec anodic şi catodic: SO2 + imidazol (sau altă substanţă bazică) + KI în metanol şi cloroform

  8. 387 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXIX ) Surse de erori în titrarea Karl – Fischer 1) La titrarea apei din cetone, metanolul poate reacţiona cu cetona generând apă: Remediu: metanolul este înlocuit cu alţi solvenţi (ex. 2-cloretanol, 2-metoxietanol)

  9. Remediu: tehnici speciale de titrare :"flying start“ ( se re-prezintă grafic viteza de consumare a reactivului adaugat în funcţie de timp curba de titrare ; prin extrapolarea părţii finale a curbei de titrare se elimină sursa de eroare – vezi în continuare) 388 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXX ) Surse de erori în titrarea Karl – Fischer 2) Dacă proba conţine cantităţi apreciabile de aldehide, se consumă apă din probă:

  10. 389 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXXI ) Surse de erori în titrarea Karl – Fischer Tehnica “Flying Start” Se reprezintă grafic reciproca vitezei de consum al unei doze de reactiv adăugat în funcţie de volumul total de titrant adăugat. Cazul a) : nu există proces generator de apă ; Cazul b) : există un proces generator de apă

  11. 3) Compuşii organici ai sulfului, prezenţi în probă, consumă iod: 2R-SH + I2 R-S-S-R + 2HI Remediu: cuplarea tiolilor cu N-etil-maleinimidă 390 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXXII ) Surse de erori în titrarea Karl – Fischer

  12. Remediu: titrare la temperatură scăzută ( - 20 oC ) viteza reacţiilor secundare este mult micşorată 391 Metode titrimetrice de control al medicamentelor ( XXXIII ) Surse de erori în titrarea Karl – Fischer 4) Prezenţa peroxizilor şi hidroperoxizilor în probă generează iod:

More Related