1 / 167

18 Amines

18 Amines. Amines. Les amines sont Des dérivés organiques de l’ammoniac (NH 3 ) À la fois une base et un nucléophile. Les amines sont utilisées comme… anesthésiques pigments Composés pharmaceutiques Dans les polymères. 18.1 Classification des Amines. H. C. H. N. H. 3. H. C. H.

addison
Download Presentation

18 Amines

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 18 Amines

  2. Amines • Les amines sont • Des dérivés organiques de l’ammoniac (NH3) • À la fois une base et un nucléophile • Les amines sont utilisées comme… • anesthésiques • pigments • Composés pharmaceutiques • Dans les polymères

  3. 18.1 Classification des Amines

  4. H C H N H 3 H C H N C H 3 3 C H 3 C H 3 C H C N H 3 2 C H N C H 3 3 C H 3 Classification des Amines • Les amines sont classées comme… • primaire (RNH2) • secondaire (R2NH) • tertiaire (R3N) primaire secondaire tertiaire primaire

  5. 18.2 Basicité des Amines

  6. R R R R N H A N H A R R R N H O H R N + H O 3 3 2 + H C l C H C H N H C l C H C H N H 3 2 3 3 2 2 Basicité des Amines amine acide sel

  7. 18.3 Nomenclature des Amines

  8. Amines connues • Adrénaline • anti-asthmatique • Hème • Transporteur d’O2 • Quinine • anti-malaria • Sérotonine • neurotransmetteur

  9. Amines connues • Adrénaline • anti-asthmatique • Hème • Transporteur d’O2 • Quinine • anti-malaria • Sérotonine • neurotransmetteur Cafféine Cocaïne Codéïne Héroine Mescaline Morphine Nicotine

  10. Amines connues • Adrénaline • anti-asthmatique • Hème • Transporteur d’O2 • Quinine • anti-malaria • Sérotonine • neurotransmetteur Cafféine Cocaïne Codéïne Héroine Mescaline Morphine Nicotine

  11. C H N H C H C H N H 3 2 2 3 2 méthylamine éthylamine C H 3 C H C N H N H 3 2 2 C H 3 cyclohexylamine tert-butylamine Nomenclature des Amines Les amines primaires (RNH2) sont nommées en ajoutant le mot “amine” au terme du substituant R .

  12. ( C H ) N H ( C H C H ) N 3 2 3 2 3 diméthylamine triéthylamine H N dicyclohexylamine Nomenclature des Amines Les amines secondaires symétriques (R2NH) et les amines tertiaires (R3N) sont nommées en ajoutant les termes “di-” ou “tri-” comme préfixes au nom du groupe R.

  13. C H N H C H C H C H N ( C H C H ) 3 2 3 3 2 3 2 N-méthyléthylamine N-méthyldiéthylamine ( C H ) N C H C H ( C H ) ( C H C H ) N C H C H C H 3 2 2 3 3 3 2 2 2 3 N,N-diméthyléthylamine N-éthyl-N-méthylpropylamine Nomenclature des Amines Les amines secondaires non-symétriques (RR’NH) et les amines tertiaires non-symétriques (RR’R”N) sont nommées comme des amines primaires N-substituées. Le groupe R le plus grand en carbones détermine le nom de l’amine.

  14. N H 2 aniline Nomenclature des Amines Il n’y a pas de noms communs pour les amines. Certaines portent des noms triviaux. L’amine qui contient le groupe phényl est la phénylamine, mais on l’appelle de façon courante aniline.

  15. 18.4 Préparation des Amines

  16. réaction de réduction + F e , H O 1. 3 R N O R N H 2 2 2. N a O H nitroarène aminoarène 18.4.1 Réduction des Nitroarènes Il n’y a pas de méthode directe pour fixer le groupe amino (-NH2) sur un cycle aromatique. Une méthode indirecte est la réduction du groupe nitro porté par le groupe phényl. La NaOH est ajoutée pour libérer l’amine de son sel RNH3+ puisque HCL est ajouté pour effectuer la réduction chimique.

  17. réaction de réduction H 2 R N O R N H 2 2 Pd nitroarène aminoarène 18.4.1 Réduction des Nitroarènes Il n’y a pas de méthode directe pour fixer le groupe amino (-NH2) sur un cycle aromatique. Une méthode indirecte est la réduction du groupe nitro porté par le groupe phényl. La réduction catalytique est une méthode générale pour passer des dérivés nitrés aux amines

  18. C H N H C H N H 3 2 3 2 aminoarène C H C l N O 3 2 chlorure d’alkyle groupe nitro Synthétiser la p-Methylaniline à partir du benzène Utilisation de la méthode rétrosynthétique.

  19. C H C l H N O 3 3 C H C H N O 3 3 2 A l C l H S O 3 2 4 alkylation nitration + F e , H O 1. 3 C H N O C H N H 3 2 3 2 2. N a O H réduction La Synthèse de la p-Méthylaniline

  20. 18.4.2 Synthèse d’Hoffman des Amines La synthèse d’Hoffman des amines débute par une substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore : NH3 + RCH2---Cl RCH2-NH3+ , Cl-

  21. 18.4.2 Synthèse d’Hoffman des Amines La synthèse d’Hoffman des amines débute par une substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore : NH3 + RCH2---Cl RCH2-NH3+ , Cl- Si l’ammoniac est en excès, la réaction suivante est une réaction acide-base de déplacement. On obtient l’amine libre. RCH2-NH3+ , Cl- + NH3 RCH2-NH2 + NH4+, Cl- Il s’agit d’une amine primaire

  22. La synthèse d’Hoffman se poursuit par une substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore RCH2-NH2 + RCH2---Cl (RCH2)2-NH3+ , Cl-

  23. La synthèse d’Hoffman se poursuit par une substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore RCH2-NH2 + RCH2---Cl (RCH2)2-NH3+ , Cl- Si l’ammoniac est en excès, la réaction suivante est une réaction acide-base de déplacement. On obtient l’amine libre. (RCH2)2-NH3+ , Cl- + : NH3 (RCH2)2-NH+ NH4+, Cl-

  24. La synthèse d’Hoffman se poursuit par une substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore RCH2-NH2 + RCH2---Cl (RCH2)2-NH3+ , Cl- Si l’ammoniac est en excès, la réaction suivante est une réaction acide-base de déplacement. On obtient l’amine libre. (RCH2)2-NH3+ , Cl- + : NH3 (RCH2)2-NH+ NH4+, Cl- Une substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore intervient (RCH2)2-NH+ RCH2---Cl (RCH2)3-NH+ , Cl-

  25. Si l’ammoniac est en excès, la réaction suivante est une réaction acide-base de déplacement. On obtient l’amine libre. (RCH2)3-NH+ , Cl- + NH3 (RCH2)3-N+ NH4+, Cl-

  26. Si l’ammoniac est en excès, la réaction suivante est une réaction acide-base de déplacement. On obtient l’amine libre. (RCH2)3-NH+ , Cl- + NH3 (RCH2)3-N+ NH4+, Cl- Une dernière substitution nucléophile du doublet de l’azote sur le carbone porteur de l’atome de chlore intervient (RCH2)3-N+ RCH2---Cl (RCH2)4-N+ , Cl-

  27. En conclusion , on obtiendra donc le mélange de: 1. (RCH2)-NH2 2. (RCH2)2-NH 3. (RCH2)3-N 4. (RCH2)4-N+ , Cl-

  28. En conclusion , on obtiendra donc le mélange de: 1. (RCH2)-NH2 2. (RCH2)2-NH 3. (RCH2)3-N 4. (RCH2)4-N+ , Cl- Si le dérivé halogéné est en excès: : NH3 + RCH2---Cl RCH2-NH3+ , Cl- La réaction est bloquée. On obtient l’amine primaire sous forme de son sel.

  29. Si l’ammoniac est en excès: : NH3 + RCH2---Cl RCH2-NH2 La réaction est bloquée. On obtient l’amine primaire. Dans tous les autres cas, on doit s’attendre à des mélanges.

  30. 18.4.3 Synthèse des Amines selon Hinsberg La méthode d’Hinsberg est une méthode de préparation d’amines mais également une méthode de test pour déterminer la classe d’une amine La première étape est décrite ci-dessous: Chlorure de benzène sulfonyle

  31. 18.4.3 Synthèse des Amines selon Hinsberg La méthode d’Hinsberg est une méthode de préparation d’amines mais également une méthode de test pour déterminer la classe d’une amine La première étape est décrite ci-dessous: Chlorure de benzène sulfonyle Ce sel est soluble dans H2O

  32. On ajoute ensuite de la soude sur ce sel soluble. Il s’agit d’une réaction acide-base On arrête l’addition de soude à pH 7 Ce composé est insoluble Le composé organique précipite à pH 7

  33. On continue à ajouter de la soude jusqu’à redissolution du précipité. Ce sel est soluble On procède à l’addition de RCl. On observe une SN2. Ce composé est insoluble + NaCl

  34. H2O Amine primaire On peut procéder à l’hydrolyse de ce composé. On peut aussi ajouter de la soude jusqu’à redissolution du précipité. Ce sel est soluble

  35. insoluble Amine secondaire On procède à l’addition de RCl. On observe une SN2. soluble On procède à l’hydrolyse .

  36. Amine primaire: RNH2 + C6H5SO2Cl C6H5SO2N+H2R , Cl- 1 C6H5SO2N+H2R , Cl- + NaOH (pH 7) 2 C6H5SO2NHR + NaOH (pH > 7) 3 En conclusion: Soluble pH < 7 C6H5SO2NHR + NaCl Insoluble pH = 7 C6H5SO2N-R , Na+ + H2O (pH > 7) Soluble pH > 7

  37. Amine secondaire: R2NH + C6H5SO2Cl C6H5SO2N+HR2 , Cl- 1 C6H5SO2N+HR2 , Cl- + NaOH (pH 7) 2 C6H5SO2NR2 + NaOH (pH > 7) 3 Pas de réaction! En conclusion: Soluble pH < 7 C6H5SO2NR2 + NaCl Insoluble pH = 7 Insoluble pH > 7

  38. Amine tertiaire: R3N + C6H5SO2Cl pas de réaction 1 La méthode d’Hinsberg permet également de préparer les amines primaires et secondaires En conclusion: On n’observe pas de précipité ni de dissolution En conclusion:

  39. Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire:

  40. RNH2 H2O Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire:

  41. Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire: C6H5SO2Cl RNH2

  42. Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire: RNH2 C6H5SO2Cl C6H5SO2Cl + RNH2

  43. Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire: C6H5SO2Cl + RNH2

  44. Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire: C6H5SO2N+H2R , Cl- Soluble pH < 7

  45. NaOH (pH 7) Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire: C6H5SO2N+H2R , Cl- Soluble pH < 7

  46. C6H5SO2NHR Insoluble pH = 7 Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire:

  47. NaOH (pH > 7) Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire:

  48. Test des Amines selon Hinsberg Amine primaire: C6H5SO2N-R , Na+ Soluble pH > 7

  49. Test des Amines selon Hinsberg Amine secondaire:

  50. R2NH H2O Test des Amines selon Hinsberg Amine secondaire:

More Related