1 / 23

Séminaire du 20 janvier 2011

Séminaire du 20 janvier 2011. Etude Physico-Chimique d’Organogélateurs de Faible Poids Moléculaire Dérivés d’Acides Aminés . F. ALLIX , P. CURCIO, G. PICKAERT, B. JAMART-GREGOIRE. Plan. I. Introduction II. Phénomène de gélation III. Etude de paramètres des solvants

townsend
Download Presentation

Séminaire du 20 janvier 2011

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript


  1. Séminaire du 20 janvier 2011 Etude Physico-Chimique d’Organogélateursde Faible Poids Moléculaire Dérivés d’Acides Aminés F. ALLIX, P. CURCIO, G. PICKAERT, B. JAMART-GREGOIRE.

  2. Plan • I. Introduction • II. Phénomène de gélation • III. Etude de paramètres des solvants • IV. Etude spectroscopique • V. Conclusion et perspectives

  3. I. Introduction • Gel • Réseau 3D de molécules gélatrices = solvant piégé / pas d ’écoulement. • Définition phénoménologique : • ≥ 2 composants / 1 liquide en quantité substantielle ; • Comportement rhéologique d’un solide. Fibre Point de jonction Réseau 3D P. Terech et al., Chem. Rev.1997, 97, 3133

  4. I. Introduction • Gels inorganiques : -Si-O-Si- • Gels organiques • A = gels chimiques (covalents). • Certains polymères • B = gels physiques (interactions faibles : liaisons H, p-p stacking, vdW) • Certains polymères • Certains composés de faible poids moléculaire • Solution aqueuse : hydrogel • Solvant organique : organogel Thermoréversible

  5. II. Phénomène de gélation • Synthèse maîtrisée au laboratoire et peu coûteuse. Brosse, N.; Barth, D.; Jamart-Grégoire, B. Tetrahedron Letters 2004, 45, (52), 9521-9524.

  6. II. Phénomène de gélation Tm Tk liquide gel

  7. (1R) (2R) (3) (4) (6) (2S) (5) (1S) Solvants aromatiques Solvants chlorés Solvants aromatiques = importance du p-p stacking

  8. III. Etude de paramètres des solvants • Aucune prédiction du phénomène de gélation. • Gélation/caractéristiques : m, e, Téb, r. • Gélation/équilibre solubilité-insolubilité • Paramètres de solubilité : • Hildebrand : d(cal1/2.cm-1/2)/(solubilité totale) • Hansen : dd(dispersion), dp(polarité), dh(hydrogène) d² = dd² + dp² + dh² • Si d similaires : composé soluble. • Nécessité de connaître : dsolvanta décrits dans la littérature (Polymer Handbook). dgélateur a aucune référence. .

  9. III. Etude de paramètres des solvants Paramètre de Hildebrand d ne suffit pas à expliquer.

  10. III. Etude de paramètres des solvants Paramètre de Hansen dh (liaisons hydrogène) 2 paramètres de Hansen : dd (dispersion) et dp (polarité).polarité= même résultat que paramètre de Hildebrand d 1,4 0,2

  11. III. Etude de paramètres des solvants • Dans nos systèmes • Gélation si : Paramètre Hansen dh solvant faible = pas de liaisons H entre solvant et gélateur = liaisons H entre molécules gélatrices favorisées • Groupements hydrophiles = réseau de liaisons H • Groupements hydrophobes = p-p stacking avec solvant

  12. IV. Etude spectroscopique Etude IR / Toluène CO NH Les deux NH sont engagés dans un réseau de liaisons hydrogène avec deux CO.

  13. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène NH NH

  14. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène Variation du déplacement chimique Changement de morphologie Variation d’intensité

  15. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène Variation d’intensité 60 % de molécules silencieuses

  16. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène Changement de morphologie Tg

  17. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène Variation du déplacement chimique 50°C

  18. IV. Etude spectroscopique Spectre NOESY Tête-à-tête Tête-à-queue

  19. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène Axe du réseau de liaisons hydrogène Empilement p-p stacking

  20. IV. Etude spectroscopique Etude RMN / Toluène Allix, F.; Curcio, P.; Pham, Q. N.; Pickaert, G.; Jamart-Grégoire, B.Langmuir2010, 26, (22), 16818-16827.

  21. V. Conclusion et perspectives • Synthèse de 8 composés Gélateurs de solvants aromatiques et chlorés • Domaine favorable de gélation pour dh-solvant = 0,2 – 1,4 cal1/2.cm-1/2 • Etude IR/RMN : empilements tête-à-queue / établissement liaisons H • empilements associés / p-p stacking • Partie visible en RMN a germes précurseurs de fibres

  22. V. Conclusion et perspectives • Les organogels peuvent être séché par CO2 supercritique a aérogel. • Application dans le domaine de l’isolation thermique. Brevet : INPL, Br. Fr n°09/53363 applied 20/05/2009: use of aerogels as thermal insulator materials. B. Jamart-Grégoire, N. Brosse, Q. N. Pham, D. Barth, A. Scondo, A. Degiovanni.

  23. Merci de votre attention !

More Related