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4. Stunde

Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen. Hauptgruppen. 4. Stunde. 2 Na + CH 3 (CH 2 )n-Cl NaCl + CH 3 (CH 2 ) n -Na. nur gut mit Na!!!!. mit K Nebenreaktion (Wurtz Kopplung):.

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Presentation Transcript

  1. Organometallchemie: Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen Hauptgruppen 4. Stunde

  2. 2 Na + CH3(CH2)n-Cl NaCl + CH3(CH2)n-Na nur gut mit Na!!!! mit K Nebenreaktion (Wurtz Kopplung): K-CH2-R + Cl-CH2-R R-CH2-CH2-R + KCl Wichtige Reaktion !!! Organyle der höheren Homologen von Li: Na, K, Rb, Cs Synthese: 1.) Direktsynthese 89 %

  3. 2 K (Spiegel) + Hg(CH2=CH-CH2)2 2 K(CH2=CH-CH2) + Hg Hexan Li-R + M-OR’ M-R + (Li-OR’)n M-OR’: Ebenso mit Na Preparative Polar Organometallic Chemistry Vol. 1 and 2, Brandsma & Verkruijsse, Springer Verlag, Organometallics in Synthesis, Schlosser, Wiley-VCH 2.) Transmetallierung 3.) Metathese-Reaktion Schlosser & Brandsma !!!

  4. Superbasen

  5. Superbasen .....

  6. Keine Deprotonierung - nur Elektronenübertragung Additionsverbindungen von Alkalimetallen

  7. Anti-Aromat Aromat 8p-Elektronen 10p-Elektronen Erinnerung: K-Graphit-Verbindungen (Vorlesung Prof. Albert) Weitere Additionsverbindungen

  8. Metalle normalerweise unlöslich in Hexan Durch Zugabe des Aromaten wird Li löslich !!!

  9. Strukturen

  10. b) TiIV(OBu)4 (BuO)2TiII(THF)2 c) Organometallchemie 2 VCl3 + K2(COT) + 12 CO V(CO)6 Anwendungen E½ (C10H10)0/-1 = -2.5 V a) Anwendung als milde Reduktionsmittel in der Org. Chemie

  11. Weitere Anwendungen

  12. BUNA

  13. Struktur des NaCp*(Py)3

  14. Struktur des [NaCp2]- Mews, Harder 1996

  15. Struktur des neo-Cyclopentadienyl-Natriums

  16. Nur sehr wenig bekannt bisher Darstellung: Cs(flüssig) + C5H6 CsCp Cs(flüssig) + C5H6 +P(C6H5)4+Cl-[Cs2Cp3]- + P(C6H5)4+ + H2 -CsCl Rb und Cs Alkyle Cs+ und Rb+ sind sehr große Kationen (M-C Bindung > 320pm) Zum Vergleich Li-C < 231pm

  17. Struktur des CsCp Olbrich, Behrens, Dinnebier

  18. Struktur des [CsCp(18Krone-6)] Behrens, Olbrich

  19. Struktur des [Cp3Cs2]-

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