1 / 18

O rganska jedinjenja sumpora

O rganska jedinjenja sumpora. Pošto je sumpor element koji se nalazi ispod kiseonika u periodnom sistemu elemenata, normalno je očekivati da će graditi analogna jedinjenja kiseoniku R-S-H tioli, tioalkoholi, merkaptani R -S-R sulfidi, tioetri R-S-S-R disulfidi. Tioli. Nomenklatura

leola
Download Presentation

O rganska jedinjenja sumpora

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Organska jedinjenja sumpora • Pošto je sumpor element koji se nalazi ispod kiseonika u periodnom sistemu elemenata, normalno je očekivati da će graditi analogna jedinjenja kiseoniku R-S-H tioli, tioalkoholi, merkaptani R-S-R sulfidi, tioetri R-S-S-R disulfidi

  2. Tioli • Nomenklatura • Ime tioli potiče od starog grčkog naziva za sumpor theion • IUPAC nomenklatura je zadržala to ime za ovu klasu jedinjenja • Jedinjenja se imenuju kao derivati alkana, tako što se nazivu odgovarajućeg alkana sa najdužim nizom doda nastavak –tiol. Položaj SH grupe se označava brojem.

  3. Nomenklatura tiola • Grupa SH (nesupstituisana) zove se merkapto, kada nije glavna grupa u molekulu

  4. Dobijanje tiola • Nukleofilnim napadom HS jona na halogenalkane (bolji nukleofili od odgovarajućih kiseoničnih nukleofila) • Alkil-halogenidi se zagrevaju do ključanja sa alkalnim rastvorom NaSH – natrijum-hidrogensulfida: HS- + R-X  R-SH + X- • Mnogo bolji postupak: dejstvo hidrosulfidnog jona SH- na alkil-sulfatni jon R-O-SO2-O- : HS- + R-O-SO2-O - R-SH + SO42-

  5. Fizičke osobine • Veza S-H je manje polarna od O-H veze, pa je i vodonična veza kod tiola mnogo slabija nego kod alkohola • metantiol - gas na sobnoj temperaturi (tačka ključanja 6C), a metanol tečnost (t.k. 65C) • manje rastvorljivi u vodiod alkohola - sumpor ne može da gradi jaku vodoničnu vezu

  6. Fizičke osobine (nastavak) • Isparljivi tioli imaju neprijatan miris, koji sa porastom molekulske mase postepeno menja karakter. Miris tiola sa više od 9 C-atoma postaje prijatan • Kao i H2S, niži tioli su otrovni

  7. Hemijske osobine • reakcije sumpornih i kiseoničnih jedinjenja se znatno razlikuju, zbog: • manje elektronegativnosti sumpora • veće udaljenosti valencionih elektrona sumpora od jezgra i znatno difuznijeg rasporeda u odnosu na kiseonik • Zbog manje polarnosti, C-Sveza raskida se mnogo teže, npr. pomoću halogenskih kiselina, nego što se raskida veza C-O

  8. Građenje soli • Soli tiola (merkaptidi) lako nastaju u vodenim rastvorima pomoću jakih baza R-SH + HONa  RS-Na+ + H2O • Slično natrijum-sulfidu, rastvorni merkaptidi podležu hidrolizi • Soli teških metala (Pb, Hg, Cu, Cd i Ag) su nerastvorne u vodi

  9. Oksidacija u disulfide • Tioli se lako oksiduju u disulfide, i to čak i blagim oksidacionim sredstvima • Uobičajeni reagens je jod, koji se dodaje u alkoholni rastvor ili rastvor sirćetne kiseline tiola R-S-H + I2 RS+ + HI + I- RS+ + H-S-R  RS-SR + H+ • Oksidacija –SH grupa iz cisteinskog dela molekula proteina u disulfidne grupe i redukcija disulfida u tiole, igra važnu ulogu u biološkim procesima.

  10. Acilovanje • Acilovanjem pomoću anhidrida kiselina ili acil-hlorida dobijaju se tioestri

  11. Građenje tioacetala • Tiolireaguju sa karbonilnim jedinjenjima, pri čemu se dobijaju tioacetali

  12. SULFIDI(TIOETRI ) • Nomenklatura • Prema radikal-funkcijskoj nomenklaturiimena sulfida (tioetara) izvode se analogno etrima, tako što se imenu alkil-grupa doda reč sulfid • Grupa RS- zove se alkiltio-, a jon RS- alkantiolat. CH3CH2-S-CH2CH3 dietil-sulfid CH3-S-CH2CH3 etil-metil-sulfid difenil-sulfid

  13. Supstitucijska nomenklatura • Kod ove nomenklature, grupa RS (alkiltio-) ili ArS (ariltio-) smatra se supstituentom i njen položaj u ugljovodoničnom nizu označava brojem na uobičajeni način: CH3CH2CH2SCH3 1-(metiltio)propan ili metil-n-propil-sulfid 1,2-bis(metiltio)etan

  14. U slučaju da se primenom navedenih pravila dobijaju previše komplikovana imena, kao npr. kada je u acikličnom jedinjenju prisutno nekoliko atoma sumpora, može se primeniti zamenska nomenklatura 8-metil-2,4,6,9,11-pentatiadodekan

  15. Ciklični sulfidi mogu se imenovati dodavanjem prefiksa "tia-" imenu osnovnog karbocikličnog jedinjenja: tiaciklooktan

  16. Dobijanje • alkilovanjem tiola u prisustvu baze, čija je uloga da nagradi alkantiolat • Reakcija alkantiolata i halogenalkana teče po SN2 mehanizmu • ne dolazi do konkurentne reakcije sa hidroksidom, zbog velike nukleofilnosti sulfida

  17. Hemijske osobine • Oksidacija u sulfokside i sulfone • Veliki broj oksidacioni reagenasa koji pretvaraju sulfide u sulfokside, takođe pretvaraju sulfokside u sulfone • Ekvimolarna količina 30% H2O2 ili ekvivalentna količina peroksi-kiseline obično daje samo sulfokside, dok višak oksidacionog sredstva na 90-100C pretvara sulfokside u sulfone • Sulfoni su veoma otporni prema daljim oksidacijama

  18. Građenje sulfonijum soli • Sulfidi reaguju sa halogenalkanima dajući sulfonijum-soli

More Related