实验 49 水体中化学耗氧量 (COD) 的测定 ——KMnO 4 法

1. 实验49 水体中化学耗氧量(COD) 的测定——KMnO4法 49.1 实验目的 （1）初步了解环境分析的重要性以及水样的采集和保存 方法。 （2）对水中化学耗氧量(COD)与水体污染的关系有所了 解。 （3）掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法。

2. 49.2 实验原理 化学耗氧量(COD)是度量水体中还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。它是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的质量浓度(以mg·l-1计)。测定时在水样中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液,置沸水浴中加热，使其中的还原性物质被氧化，剩余的KMnO4用一定量的Na2C2O4还原，在以KMnO4标准溶液返滴Na2C2O4的过量部分。由于Cl-对此法有干扰,因此本法仅适合与地表水，地下水，饮用水和生活污水COD的测定，含Cl-较高的工业废水则应采用KCr2O7法测定。反应如下: 4MnO4-+5C+12H+==4Mn2++5CO2+6H2O 2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2+8H2O

3. 49.3 操作流程 取样 加热煮沸 滴定

4. 49.4 注意事项 （1）水样采集后,应加入H2SO4使pH<2，抑制微生物繁殖。试样尽快分析，必要时在0～5℃保存，应在48h内测定。取水样的量由外观可初步判断：洁净透明的水样取100mL,污染严重、浑浊的水取样10～30mL，补加蒸馏水至100mL。 （2）若有需要，可移取等量蒸馏水代替水样，同时操作，求得空白值计算化学耗氧量时将空白值减去。

5. 49.5 问题讨论 　　（１）测定水中COD的意义何在？有哪些方法测定COD？ 　　（２）KMnO4标准溶液可采用何种方法配制？配制时应注意什么问题？ 　　（３）水样的采集及保存应当注意哪些事项？ 　　（４）水样中加入KMnO4煮沸后，若紫红色消失说明什么？应采取什么措施？ 　　（５）当水样中Cl-含量高时，能否用该法测定?为什么？

6. 49.6 参考答案 　　（１）测定水中COD的意义何在？有哪些方法测定COD？ 答：COD是在规定条件下水中各种还原剂需要氧量的总和，它反映水体受污染的程度。常用的测定方法有高锰酸钾法和重铬酸钾法。

7. 　　（２）KMnO4标准溶液可采用何种方法配制？配制时应注意什么问题？　　（２）KMnO4标准溶液可采用何种方法配制？配制时应注意什么问题？ 答：高锰酸钾试剂难以得到纯净物，通常采用间接法配制，标定常用的基准物质有草酸、草酸钠、三氧化二砷等。配制时一是要加热煮沸1h，放置2～3d，确保其中的还原性物质氧化完全；二是过滤除去沉淀；三是贮存与棕色瓶子避光保存。

8. 　　（３）水样的采集及保存应当注意哪些事项？　　（３）水样的采集及保存应当注意哪些事项？ 　　答：水样的采集要注意具有代表性，在水的表层、中层和下层分别采样。水样保存在塑料瓶中，带回实验室，立即放入4～5℃的冰箱避光储藏。

9. 　　（４）水样中加入KMnO4煮沸后，若紫红色消失说明什么？应采取什么措施？　　（４）水样中加入KMnO4煮沸后，若紫红色消失说明什么？应采取什么措施？ 　　答：说明水样中有机物质含量多，应该补加适量的高锰酸钾标准溶液。

10. 　　（５）当水样中Cl-含量高时，能否用该法测定?为什么？　　（５）当水样中Cl-含量高时，能否用该法测定?为什么？ 　　答：可以采用稀释水样的方法来降低Cl-浓度，一般当其中的Cl-大于300mg/L时，就会影响测定。可以采用重铬酸钾法测定。