Alcaloides

1. Introducción Alcaloides Extracción y Análisis Clasificación y Descripción

2. O CH CH O O O H 3 3 C C N O C O CH CH O 3 3 N C O H C C H H 6 6 5 5 Alcaloides cocaina Juan José Suárez Menéndez

3. Alcaloides Nicotina Extasis Morfina Juan José Suárez Menéndez

4. Introducción Alcaloides Extracción y Análisis Clasificación y Descripción

5. Introducción Su historia El hombre los ha utilizado desde la más remota antigüedad El afán de envenenarse y autodestruirse es más antiguo que el de lavarse Su Química real se desarrolla desde hace dos siglos: F.W. Sertürneer (1805) anuncia el aislamiento de la morfina. Gomes (1819) extrae el principio activo de la chinchona

6. Introducción ¿Qué son? Parecidos a los álcalis Son bases nitrogenadas Como aminas reaccionan con los ácidos formando sales solubles en agua La mayor parte de sus átomos de nitrógeno están en anillos heterocíclicos

7. Introducción ¿Qué son? Parecidos a los álcalis Unos se presentan como aminas libres Otros como ésteres o amidas de ácidos orgánicos Algunos como glicósidos

8. Introducción ¿Qué son? Definiciones Son bases orgánicas aisladas de plantas (W. Meissner 1819) Son bases orgánicas con anillo piridina existentes en la naturaleza (Königs 1880) Son compuestos naturales, procedentes de plantas con carácter básico y que contienen al menos un N en anillo heterocíclico (Ladenburg)

9. Introducción ¿Qué son? Definiciones Son aminas con efectos biológicos Son aminas con efectos biológicos clasificados como tales según una sistemática Son compuestos naturales, procedentes de plantas con carácter básico y que contienen al menos un N en anillo he4terocíclico (Ladenburg)

10. Producen parálisis o Reducen la presión sanguínea o Provocan dolores intensos o Introducción Administrados a animales Efectos fisiológicos sorprendentes Estimulan el sistema nervioso central Elevan la presión sanguínea Analgésicos

11. o Tranquilizantes o Venenos Depresión y ansiedad o Introducción Administrados a animales Efectos fisiológicos sorprendentes Excitantes (Alucinógenos, Afrodisíacos ...etc) Medicinas (bactericidas..etc) Droga de la Felicidad

12. En plantas: Unas 100 familias de Fanerógamas En Hongos: Solo en una o dos familias Casi nunca se las conoce por sus nombres sistemáticos Por su origen (nombre de la planta), efectos o personaje relacionado. Introducción Origen y nomenclatura Origen Nomenclatura

13. Introducción Origen y nomenclatura Nomenclatura - Ejemplos Estricnina Semillas de Strychnos Morfina Morfeo (Dios griego del sueño) Nicotina  Nicot (embajador Francés que envió semillas de la planta del tabaco a Francia) Quinina corteza de la Quina (café ipecacuana) Terminan en –ina reflejando su carácter amina

14. Introducción Localización y función biológica Localización Se localizan preferentemente en zonas de intensa actividad celular y preferentemente en células vivas, no en tejidos muertos. Su mayor parte se tratan de materiales de desecho de las células - EXCREMENTOS También se forman a partir de materiales de desecho- sangre , excrementos, secreciones etc.

15. Introducción Localización y función biológica Función biológica Como excrementos son desagradables y sirven a las plantas para protegerse de ataques de insectos. Algunos son quelatantes de metales y pueden servir a algunas plantas en la selección de metales del suelo

16. Introducción Alcaloides Extracción y Análisis Clasificación y Descripción

17. Extracción y Análisis Extracción Procedimiento de Manske Extracción con éter de petróleo 1 - Desengrasado 2 - Extracción Metanol 3 - Filtrado De sólidos en suspensión 4 - Evaporación Presión reducida 5 - Disolución En agua a pH=2

18. Extracción y Análisis Extracción Procedimiento de Manske En frío de sólidos durante varios días o con parafina 6 - Floculación Con éter o cloroformo 7 - Extracción De los pocos alcaloides que pueden separarse así 8 – Arrastre por vapor de agua De la disolución acuosa 9 - Alcalinización Con éter o cloroformo 10 - Extracción

19. Extracción y Análisis Extracción Procedimiento de Manske A presión reducida del éter ó cloroformo 11 - Evaporación 12 – Cristalización fraccionada o separación cromatográfica de componentes A partir de la masa resinosa mezcla de alcaloides

20. Extracción y Análisis Análisis Técnicas cromatograficas Reacciones de color Espectroscopia G.L.C.-M.S. Difracción rayos X Otras

21. Introducción Alcaloides Extracción y Análisis Clasificación y Descripción

22. Clasificación A – Grupo Pirrolidina B – Grupo Piridina C – Grupo Isoquinoleina D – Grupo Morfina E – Grupo Quinoleina F – Grupo Indol G – Grupo Eritrina H – Grupo Colchicina

23. Clasificación A – Grupo Pirrolidina B – Grupo Piridina C – Grupo Isoquinoleina D – Grupo Morfina E – Grupo Quinoleina F – Grupo Indol G – Grupo Eritrina H – Grupo Colchicina

24. Clasificación y propiedades O C CH CH HO 3 3 C C O C N C N H H H CH H 2 2 2 C 2 CH CH CH CH 3 3 3 3 N N Cuscohigrina * * = De la Coca Higrolina ( + ó - ) Higrina * * Grupo Pirrolidina Subgrupo: Higrina Hygro = húmedo En hojas de coca de la región de Cuzco Son alcaloides secundarios que acompañan a la cocaína

25. Clasificación y propiedades O CH C 3 C N H 2 H C CH 3 3 Estaquidrina * * = Raices de Stachys tuberifera * = hojas de naranja Grupo Pirrolidina Subgrupo: Higrina La gramina se ha empleado para elevar la tensión sanguínea a perros

26. Clasificación y propiedades CH CH 3 3 HO N N H H O HO Hioscina O Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano

27. Clasificación y propiedades O CH OH 2 HO C CH C H 6 5 CH CH 3 3 ACIDO TRÓPICO H N N OH OH Escopina O O H Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano

28. Clasificación y propiedades O O O O C C C C O O H H H H O O CH CH 3 3 CH CH 3 3 H N N HO N OH N H OH F -Ecgonina H H HO Ecgonina Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano

29. Clasificación y propiedades Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano Éster del ácido trópico y la tropina La hiosciamina es la natural (levo) pero racemiza muy rápidamente a atropina Se encuentran en solanáceas como el beleño (Hiosciaminus Niger), la belladona (atropa belladona) y el estramonio (datura estramonio)

30. Clasificación y propiedades Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano Se encuentran en solanáceas como el beleño (Hiosciaminus Niger), la belladona (atropa belladona) y el estramonio (datura estramonio) Estas plantas aparecen en la literatura clásica como las preferidas por los envenenadores, hoy se cultivan para obtener aplicaciones terapéuticas de sus alcaloides

31. Clasificación y propiedades Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano Estas plantas aparecen en la literatura clásica como las preferidas por los envenenadores, hoy se cultivan para obtener aplicaciones terapéuticas de sus alcaloides Atropa viene de Atropos nombre mitológico de la Parca que corta el hilo de la vida

32. Clasificación y propiedades Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano Los esteres sintéticos de tropina y Y tropinas son las tropeinas y seudo tropeinas La Atropina y tropeinas son agentes anticolinérgicos, es decir antagonistas de la acetil colina y parasimpaticolíticos. Por ello son relajantes de los músculos de fibra lisa.

33. Clasificación y propiedades Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano La Atropina y tropeinas son agentes “Midriáticos” (dilatadores de la pupila) enérgicos. En la Edad Media las damas la utilizaban para aumentar la belleza de sus ojos (Bella dona) Disminuyen la movilidad gástrica e intestinal y son antiespasmódicos

34. Clasificación y propiedades Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano Disminuyen la secreción salival (sensación de sequedad en la boca) y gástrica (empleo en medicamentos antiulcerosos) La atropina es antagonista de la nicotina y antídoto en los envenenamientos por insecticidas esteres fosfóricos (facilita la hidrólisis de la acetil colina y con ello el relajamiento de los músculos)

35. Clasificación y propiedades O CH OH CH 2 CH 3 O C CH 3 C H N N 6 5 H O CH OH 2 O C CH C H ESCOPOLAMINA - Hioscina O O H 6 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano Levorrotatoria- Es un jarabe que se obtiene de Datura metel Es uno de los constituyentes de las tabletas contra el mareo en los viajes Puede producir somnolencia sobre todo si se administra con morfina

36. Clasificación y propiedades CH CH O O 3 3 H C N N O C O H F -Tropina Tropacocaina = benzoil C C H H 6 6 5 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano En las hojas de la coca de Java

37. Clasificación y propiedades O CH CH O O O H 3 3 C C N N O C C O O CH CH O 3 3 H Cocaína = benzoato del ester metílico de la F-Ecgonina C C H H 6 6 5 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano COCAINA –Coca – madera roja (hay diferentes variedades en América del sur) = Arbusto de aproximadamente dos metros COCA –”Planta Divina de los Incas” Principal exportador Perú (coca de Trujillo)

38. Clasificación y propiedades O CH CH O O O H 3 3 C C N N O C C O O CH CH O 3 3 H Cocaína = benzoato del ester metílico de la F-Ecgonina C C H H 6 6 5 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano COCA –Es parte de la cultura nativa de las regiones montañosas de Colombia, Bolivia, Perú y noroeste de Argentina. Los nativos mascan la hoja de coca sola o mezclada con cal (para ellos no es necesariamente perjudicial, y les permite correr grandes distancias sin fatigarse ni alimentarse).

39. Clasificación y propiedades O CH CH O O O H 3 3 C C N N O C C O O CH CH O 3 3 H Cocaína = benzoato del ester metílico de la F-Ecgonina C C H H 6 6 5 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano COCAINA –Poco soluble en agua. Su clorhidrato es muy soluble y se emplea como anestésico local. A grandes dosis es narcótico. La cocaína es modelo de anestésicos locales.

40. Clasificación y propiedades H CH O O H H 3 C C N N O O C C O O CH CH O O 3 3 C C H H 6 6 5 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano COCAINA –No pierde sus propiedades anestésicas por eliminación del grupo metilo. Sí las pierde si se elimina el grupo benzoilo o el grupo éster metílico.

41. Clasificación y propiedades H O H C N O CH CH CH b-eucaina 3 3 3 C H 6 5 Grupo Pirrolidina Subgrupo: Tropano –Son sustitutos de cocaína con igual poder anestésico y menos tóxicos. –Procaína se conoce también como Novocaína.

42. Clasificación A – Grupo Pirrolidina B – Grupo Piridina C – Grupo Isoquinoleina D – Grupo Morfina E – Grupo Quinoleina F – Grupo Indol G – Grupo Eritrina H – Grupo Colchicina

43. Clasificación y propiedades Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la pimienta Piperina

44. Clasificación y propiedades Arecolina Arecaidina Guvacina Guvacolina Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Areca (o Betel o Catechu) La areca catechu es una hermosa palmera que se cultiva extensamente en India, Sudeste de Asia, Indias Orientales y algo en África. Los principales abastecimientos provienen del Sur de la India (Cochin, Madrás ) y algo de Ceilán

45. Clasificación y propiedades Arecolina Arecaidina Guvacina Guvacolina Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Areca (o Betel o Catechu) El fruto es una nuez de una sola semilla en la que se encuentran los alcaloides. Se emplea como masticatorio estimulante. También se conoce desde 1863 su valor como tenicida

46. Clasificación y propiedades Arecolina Arecaidina Guvacina Guvacolina Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Areca (o Betel o Catechu) El mascado de betel se practica desde muy antiguo (los nativos mascan nueces frescas de betel) Las semillas se hierven con cal en agua y se secan. El contenido en alcaloides totales es del 0,45%:

47. Clasificación y propiedades Arecolina Arecaidina Guvacina Guvacolina Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Areca (o Betel o Catechu) Arecolina (0,2%) es el más abundante y activo desde el punto de vista fisiológico. Es liquido soluble en éter. En veterinaria la areca se clasifica como antihelmíntico y se emplea como vermicida y tenífugo. La dosis en perros es de 2 a 4 gr y en ovejas de 4 a 8 gr según su peso.

48. Clasificación y propiedades Arecolina Arecaidina Guvacina Guvacolina Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Areca (o Betel o Catechu) Bromohidrato de arecolina.- Polvo cristalino fino pf= 170-175ºC Es inodoro y de sabor amargo. Soluble en agua y etanol. Se emplea en veterinaria como antihelmíntico Dosis en caballos 30mg por vía subcutánea y en perros 1,5mg por Kg de peso del animal.

49. Clasificación y propiedades a-Coniceina b-Coniceina g-Coniceina d-Coniceina Coniina Conhidrina Y-Conhidrina Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Cicuta

50. Clasificación y propiedades Grupo Piridina Subgrupo: Piperidina I ) Derivados simples de piperidina Alcaloides de la Cicuta La cicuta mayor o cicuta manchada es el fruto desarrollado (pero inmaduro) y desecado de la Conium maculatum (hierba bienal grande, oriunda de Europa. Se recolecta verde a partir de plantas silvestres. El jugo es la cicuta de los griegos (suicidio de Sócrates) es un hervido de esta hierba. Los triturados del fruto dan un desagradable olor a ratones (de la coniceina) y sabor también desagradable y algo acre. Peligroso si se mezcla con frutos de anís (al que es muy parecido). Los frutos verdes contienen un 1,6% de alcaloides.