FACULDADE DE CIÊNCIAS HUMANAS DE CURVELO – FACIC DEPARTAMENTO DE ENFERMAGEM

1. FACULDADE DE CIÊNCIAS HUMANAS DE CURVELO – FACICDEPARTAMENTO DE ENFERMAGEM LIPÍDIOS Disciplina: Bioquímica Básica Prof. Ms: José Oliveira – UFOP-MG Farmacêutico-Bioquímico – UFOP-MG Lipídios

2. LIPÍDIOS BIOLÓGICOS São um grupo de compostos quimicamente diferentes entre si, mas têm na insolubilidade em água uma característica definidora e comum a todos. LIPÍDIOS DE RESERVA • Derivados de ácidos graxos (AG): • Gorduras • Óleos Lipídios

3. LIPÍDIOS • Conceito: substâncias orgânicas caracterizadas pela ↓solubilidade em SV polares e ↑solubilidade em SV apolares. • Sinonímia: Lípides, gorduras. • Funções: • Componentes das membranas celulares • Reserva de energia • Combustível celular • Isolante térmico sob a epiderme de muitos animais (tecido adiposo) • Isolamento e proteção de órgãos • Especiais como hormônios e vitaminas • Sinalização intra e intercelulares. Lipídios

4. Classificação: baseado na presença ou não de Ácidos Graxos (AG) em sua composição. • Lipídios com ácidos graxos em sua composição: • São saponificáveis  sabões. • São as biomoléculas mais energéticas. Lipídios

5. Ácidos Graxos: • São ácidos carboxílicos, saturados ou insaturados, de 4-36 C. • Representação: R - COOH , onde R é uma cadeia alquila longa. • Classificação quanto às ligações químicas: • Saturados sem dupla ligação. • Insaturados  com dupla ligação. • Classificação quanto à estrutura da CC: • Linear sem ramificação. • Ramificado  com ramificação. Lipídios

6. Propriedades • PF ↑ com ↑ CC, mas ↓com o ↑ insaturações. A configuração cis das duplas ligações provoca uma dobra de 30° na cadeia, o que dificulta a agregação das moléculas. • Solubilidade em água: Quanto > CC e < nº duplas  < solubilidade em água. • O grupo COOH é polar (ionizado em pH neutro: COO-)  discreta solubilidade em água  AG cadeia curta. • Temperatura de fusão: • Temperatura ambiente (25 ºC): • AG com CC 12:0 e 24:0  consistência de cera. • AG insat.: CC 12:1 e 24:1  óleos. • Justificativa: diferentes graus de justaposição das moléculas. • Saturados: maior justaposição. • Insaturados (cis): dobradura dificulta justaposição. < energia térmica para desorganizar esses arranjos. Lipídios

7. Ácidos Graxos Saturados : • C só realiza ligações simples. Não possuem INSATURAÇÕES. • São geralmente sólidos à temperatura ambiente. • Gorduras de origem animal são geralmente ricas em ácidos graxos saturados. • Exemplos : • Ácido Palmítico - CH3(CH2)14COOHÁcido Esteárico - CH3(CH2)16COOH Lipídios

8. B. Ácidos Graxos Insaturados : • Possuem 1 ou + INSATURAÇÕES (mono ou poliinsaturados) • Geralmente líquidos à temperatura ambiente • A dupla ligação, quando ocorre em um AG natural, é sempre do tipo cis. • Os óleos de origem vegetal são ricos em AG insaturados. • As duplas ligações nunca são adjacentes e nem conjugadas. Sempre separadas por pelo menos 3 C. • Exemplos : • Ácido Palmitoléico - CH3 - (CH2)5 - HC = CH - (CH2)7 – COOHÁcido Oléico - CH3 - (CH2)7 - HC = CH - (CH2)7 – COOHÁcido Linoléico - CH3 - (CH2)3 - (CH2 - HC = CH)2 - (CH2)7 – COOHÁcido Linolênico - CH3 - (CH2 - HC = CH)3 - (CH2)7 – COOHÁcido Araquidônico - CH3 - (CH2)3 - (CH2 - HC = CH)4 - (CH2)3 – COOH Lipídios

9. A nomenclatura especifica o nº C e de duplas ligações, ambos separados por (:). • Ex.: Ácido Palmítico: 16 C e saturado  16:0. • Ácido Oléico: 18 C e 1 ligação dupla  18:1 • A posição da dupla é especificada por n°s sobrescritos à letra grega maiúscula Δ (delta). • Ex.: Ácido Araquidônico  20:4 (Δ5,8,11,14) Lipídios

10. Lipídios

11. Algumas ocorrências naturais • Os AG de maior ocorrência na natureza têm número par de C em cadeias não ramificadas com 12 a 24 C. • Na maioria dos AG monoinsaturados, a ligação dupla está em Δ9. • Nos poliinsaturados, as demais duplas estão em Δ12 e Δ15. • As ligações duplas quase nunca são conjugadas (-CH=CH-CH=CH-), mas são separadas por um grupo metileno: -CH=CH-CH2-CH=CH-. Lipídios

12. Lipídios

13. * = Todos os ácidos têm suas fórmulas apresentadas na forma não ionizada. Em pH 7, todos os AG livres têm um carboxilato ionizado. Note que a numeração da CC inicia no C carboxílico. ** = O prefixo n indica uma estrutura não ramificada. Nos AG biológicos, a configuração é quase sempre cis. Lipídios

14. AG trans • Produzidos: • por fermentação no rúmen de animais produtores de leite e obtidos de derivados do leite e da carne. • durante a hidrogenação de óleos obtidos de vegetais e de peixes. • AG trans: • ↑ LDL (colesterol mau) • ↓ HDL (colesterol bom) Lipídios

15. Trialcigliceróis (TG) = triglicerídios = gorduras = gorduras neutras: lipídios + simples contendo AG. • São ésteres de AG + Glicerol • Moléculas não-polares • São absolutamente hidrofóbicos. Essencialmente insolúveis em água. • Justificativa: as hidroxilas (glicerol) e os grupos carboxilatos (AG) estão envolvidos na ligação de esterificação. • Os ácidos graxos que participam da estrutura de um triacilglicerol são geralmente diferentes entre si. Lipídios

16. Classificação: • TG Simples: apenas 1 tipo de AG. • TG Misto: + de 1 tipo de AG. • Função: • Reserva de energia • São armazenados nas células do tecido adiposo • São armazenados em uma forma desidratada • Fornecem, por grama, aproximadamente o dobro da energia fornecida por carboidratos. Lipídios

17. Lipases • TG  por ação das lipases  AG  Locais onde são utilizados como combustíveis (músculos, fígado). ADIPÓCITOS Lipídios

18. → ← Lipídios

19. Fisiologia TG • Animais vertebrados (adipócitos): • Armazenamento de energia (combustível de reserva) • Isolamento térmico Lipídios

20. Vantagens TG como combustível de armazenamento • 1) Nox C TG < Nox C CH. • Oxidar TG libera + dobro energia que oxidar mesma massa CH. • TG são hidrofóbicos e não hidratados. O organismo que carrega TG não precisa carregar o peso extra de água de hidratação que sempre está associada aos CH armazenados (2 g água para 1 g CH). • 9,3 kcal/g TG x 4,11 kcal/g CH. Lipídios

21. Muitos alimentos contém TG • Maioria gorduras naturais  misturas complexas de TG simples e mistos. • Óleos vegetais  AG insaturados  hidrogenação catalítica AG saturados  ligações simples e duplas trans. Lipídios

22. Lipídios

23. Ceras • Ésteres de AG cadeia longa (C14 a C36), saturadas ou insaturadas, com álcoois de cadeia longa (C16 a C30). • São a principal forma de armazenamento da energia metabólica no plancto. • Reservas energéticas e repelentes de água. • Estrutura linear  facilita a agregação entre as moléculas  formam cadeias hidrofóbicas  função impermeabilizante. • PF  60 a 100 ºC. Lipídios

24. Lipídios sem Ácidos Graxos em sua Composição Não são saponificáveis. As vitaminas lipossolúveis e o colesterol são os principais representantes destes lipídios que não são energéticos porém desempenham funções fundamentais no metabolismo. • Esteróides • Lipídios que não possuem AG em sua estrutura. • Derivados do ciclopentanoperidrofenantreno, um composto que consiste de quatro anéis não-planares fusionados. Mais importante é o colesterol, que possui um grupamento OH na posição C3. Esse grupamento polar OH confere-lhe um fraco caráter anfipático, permitindo que ele seja um componente majoritário das membranas plasmáticas animais; enquanto que seu sistema de anéis fusionados lhe fornece uma rigidez maior do que outros lipídios de membrana. É o precursor metabólico dos hormônios sexuais, do glicocorticóides, mineralocorticóides, ácidos e sais biliares e vitamina D. Pode também ser esterificado a cadeias longas de ácidos graxos formando ésteres de colesterol, os quais são totalmente hidrofóbicos, não fazendo parte da constituição da membranas biológicas. Lipídios

25. Colesterol Lipídios

26. Terpenos Possuem unidades isoprenóides como unidades básicas. As vitaminas E e K são os representantes mais importantes, além de vários óleos aromáticos de vegetais. Vitamina E Vitamina K Lipídios

27. Lipoproteínas São associações entre proteínas e lipídios encontradas na corrente sanguínea, e que têm como função transportar os lipídios no plasma e regular o seu metabolismo. A fração lipídica das lipoproteínas é muito variável, e permite a classificação das mesmas em 5 grupos, de acordo com suas densidades e mobilidade eletroforética: · Quilomícron: é a lipoproteína menos densa, transportadora de triacilglicerol exógeno na corrente sanguínea · VLDL (Very Low Density Lipoprotein): Lipoproteína de Densidade Muito Baixa, transporta triacilglicerol endógeno. · IDL : (Intermediary Density Lipoprotein):Lipoproteína de Densidade Intermediária, é formada na transformação de VLDL em LDL · LDL (Low Density Lipoprotein): Lipoproteína de Densidade Baixa, é a principal transportadora de colesterol; seus níveis aumentados no sangue aumentam o risco de infarto agudo do miocárdio. Por ser uma lipoproteína aterogênica, o LDL ganhou a fama de mau-colesterol. · HDL (High Density Lipoprotein): Lipoproteína de Densidade Alta; atua retirando o colesterol da circulação. Seus níveis aumentados no sangue estão associados a uma diminuição do risco de infarto agudo do miocárdio. Por essa razão é considerado uma lipoproteína de proteção contra a aterosclerose coronariana, sendo denominado, vulgarmente, como o bom-colesterol. Lipídios

28. Referências • http://www.consuladosocial.com.br/?p=48071 • http://www.pucrs.br/fabio/histologia/atlasvirtual/maxim/tec-adip-reprod-57a5.htm • http://www.ufpb.br/Bioquimica.htm • LEHNINGER, A.L.Lehninger Princípios de Bioquímica.4.ed.São Paulo:SARVIER,2006. Lipídios