第三章糖和苷（ saccharides and glycosides ）主讲：吴方评

第三章糖和苷 （saccharides and glycosides）主讲：吴方评

第三章糖和苷（saccharides and glycosides） 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖类化合物在自然界分布极为广泛。有些糖类化合物是天然药物中的活性物质。如：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。

第一节糖类 • 一、糖的结构与分类根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。 (一) 单糖 1、五碳醛糖：如：

2、甲基五碳糖 如D-鸡纳糖和L-鼠李糖，其结构如下： • 3、六碳醛糖见得最多的就是D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖结构如下：

4、六碳酮糖 最常见的有果糖和L-山梨糖，其结构如下： 5、七碳酮糖如：D-景天庚酮糖 6、糖醛酸和糖醇如：D-葡萄糖醛酸和D-甘露醇等

（二）低聚糖 天然存在的低聚糖多数由2～4个单糖组成如：蔗糖、麦芽糖和芸香糖等。

（三）多聚糖 1、植物多糖（1）纤维素（celluose）（2）淀粉(starch) 问题1 人为什么能消化淀粉而不能消化纤维素？

2、动物多糖 （1）肝素（2）糖原（3）甲壳素（4）透明质酸

二糖的化学性质 • （一）氧化反应银镜反应、斐林反应，可被硝酸、过碘酸和四醋酸铅等氧化。与过碘酸反应的特点：问题2 在相同的条件下，下列基团被氧化的难易程度是---------------------。醛基酮基仲醇基伯醇基

（二）糠醛形成反应

（三）羟基的反应 • 醚化反应 Harworth法常以硫酸二甲脂为试剂，在浓NaOH溶液中进行。 Purdic法、Kuhn法、箱守法

2 酰化反应

3 缩醛和缩酮化反应 醛和酮在脱水作用下与具有适当空间的1，3—二醇或邻二醇生成环状的缩醛或缩酮。 4 硼酸的络合反应具有邻二醇的化合物可与硼酸反应，生成络合物。

第二节苷类 • 一、苷类的结构与分类 • 按苷键原子的不同分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。 • （一）、氧苷 • 1 醇苷红景天苷

2 酚苷 酚苷是由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。天麻苷

3 氰苷 主要指一类具α-羟腈基的苷元与糖组成的氰苷。多数具有水解性，不易结晶，容易水解，其特性是经酶作用生成的苷元α-羟腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和HCN。

山慈菇苷A • 4 酯苷

（二）、硫苷 是由苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。

（三）氮苷 由苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连而成。

（四）、碳苷

二、苷的理化性质 • （一）性状 • （二）溶解性 • （三）稳定性 • （四）苷键的裂解 • 1 酸催化水解

水解难易： • （1）按苷键原子的不同而不同。 • （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 • （3）酮糖多为呋喃糖结构，故较醛糖易水解。 • （4）吡喃环C5上的取代基越大越难水解： • 五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖。如果接有-COOH，则最难水解。

（5）由于吸电子基的诱导效应，氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解。（5）由于吸电子基的诱导效应，氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解。 • 2 碱催化水解

（三）酶水解 • 酶解特点：专属性高、反应温和。 • 常用的酶有：转化糖酶、水解β-果糖苷键；麦芽糖酶，水解α-葡萄糖苷键。 • （四）氧化裂解法 • Smith降解法是常用的氧化裂解法。

（五）乙酰解法 • 反应特点： • 反应速率：如β-苷键的葡萄糖双糖，（1→6）＞（1→4）＞（1→3）＞（1→2）。

三、苷类结构测定 （一）苷类的结构

（二）糖链的结构研究 • 1、确定组成聚糖的单糖种类和分子比例 • 2、确定糖与糖、糖与苷元的连接位置

（三）糖和糖连接顺序及苷元结构的确定 • （四）苷键构型 • 1、酶水解法 • 2、旋光度法

3、红外光谱法 • 4、核磁共振谱法 • 二、糖的鉴定 • （一）化学方法 • （1）Molisch反应（2）Keller-Kiliani反应 • （二）色谱法 • 1、纸色谱法 2、薄层色谱法 • 3、气相色谱法 4、高效液相色谱

小结 • 1.糖的概念 • 2.糖的结构和分类 • 3.苷的概念 • 4.苷的分类 • 5.糖和苷的理化性质 • 6.糖和苷的提取

参考目录 • 《天然药物化学》，科学出版社，主编：杨宏建，2009。 • 《天然药物化学》，河南科技出版社，主编：杨宏建，2007。 • 《天然药物化学》，人民卫生出版社，主编：吴立军，2006版。 • 《中药化学》，人民卫生出版社，主编：匡海学，2010版。

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