由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物。也称简单配位化合物。

1. §3 螯合物 一、单基(齿)配合物 由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物。也称简单配位化合物。 如:[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]、 [Cu(NH3)4]SO4等。 性质: 1、具有逐级配位现象。形成一系列配位数不等的配合物 MLn，如Zn(NH3)2+、Zn(NH3)22+、Zn(NH3)32+、 Zn(NH3)42+。 配位反应一般简写为：M + L ⇆ ML  MLn 2、不稳定

2. §3 螯合物 二、螯 合 物 • 由多基配位体与中心离子配位形成的环状配合物称为螯合物。 • 相应的多基配位体又叫螯合剂。 Ni2+与乙二胺配位

3. §3 螯合物 性质: 1、配位体数少。 2、稳定。因成环而稳定性增强的现象称为螯合效应。 稳定性与螯环的大小及成环的数目有关，一般五元环最为稳定；当配位原子相同时环越多螯合物越稳定。

4. §3 螯合物 螯合剂类型： 1、“OO”型， 配位原子：2个O， 多元醇，羧基酸 2、“NN”型， 配位原子：2个N， 乙二胺等胺类，含氮杂 环化合物 3、 “NO”型， 配位原子：N和O，氨羧配位剂 4、含硫螯合剂 氨羧配位剂： 氨羧配位剂是指含有－N(CH2COOH)2基的有机化合物。 其分子中含有氨氮( )和羧氧( )配位原子， 前者易于同Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+ 等金属离子配位；后者几乎与所有高价金属离子配位。

5. §3 螯合物 较重要的氨羧配位剂 • 因氨羧配位剂同时具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位剂几乎与所有的金属离子配位。 乙二胺四乙酸(EDTA)、 环己二胺四乙酸(CyDTA)、 乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、 氨三乙酸(NTA)、 乙二胺四丙酸(EDTP)、 2－羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)， 其中EDTA应用最广。

6. §3 螯合物 三、EDTA的性质及其配合物 1. EDTA的性质 乙二胺四乙酸，简称EDTA(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid), （1）结构 在水溶液中，两个羧基上的氢转移到氮原子上形成双偶极离子结构。 EDTA有 6个配位原子

7. §3 螯合物 （2）溶解度 用H4Y表示,因其在水中的溶解度较小，每100mL水溶0.02g 。通常制成二钠盐（Na2H2Y2H2O） ，称作EDTA二钠盐，也简称为EDTA。25℃时每100mL水溶解11.1g，约0.3mol/L。 2、EDTA的离解 当EDTA溶于较高酸度的溶液时，其两羧基上可以再接受两个H+，形成H6Y2+，这样EDTA相当于一个六元酸(EDTA本身为四元酸)，在溶液中存在六级离解平衡。在不同的酸度下EDTA能以七种型体存在。

8. §3 螯合物 离解反应 离解常数 H6Y2+ H+ + H5Y-Ka1=1.26×10-1=10-0.90 pKa1=0.90 H5Y+ H+ + H4Y Ka2=2.51×10-2=10-1.60 pKa2=1.60 H4Y H+ + H3Y-Ka3=1.00×10-2=10-2.00 pKa3=2.00 H3Y- H+ + H2Y2-Ka4=2.14×10-3=10-2.67 pKa4=2.67 H2Y2- H+ + HY3- Ka5=6.92×10-7=10-6.61 pKa5=6.61 HY3- H+ + Y4-Ka6=5.50×10-11=10-10.26pKa6=10.26 在不同酸度的水溶液中，EDTA可以以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3- 和Y4- 七种形式存在。为便于书写，EDTA各型体均省去电荷，用H6Y、H5Y、H4Y……Y等形式表示。

9. §3 螯合物 3. EDTA各型体的分布 EDTA相当于六元酸，溶液中以七中型体存在，其各型体的分布情况可用分布系数来表示。 只有在pH值大于10.3时才主要以Y4-形式存在。 只在pH≥12时几乎完全以Y4–形式存在。

10. §3 螯合物 4. EDTA与金属离子配合物的特点 (1)范围广泛：EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金 属离子形成配合物，其绝大多数配合物相当稳定。 (2)配合比简单：EDTA与金属离子大多数形成11的配合物，配合比简单。 (3)水溶性好：EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，因此能溶于水中，配位反应速度大多较快。 (4)配合物的颜色：无色离子为无色；有色离子颜色加深。

11. §3 螯合物 EDTA与Fe3+的配合物的结构示意图