沉淀溶解平衡重量分析法与沉淀滴定法

第六章 沉淀溶解平衡重量分析法与沉淀滴定法 (3)

6.4 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析

1. 原理 2. 滴定曲线 Ag+ + X- AgX↓ 一、银量法的原理及滴定分析曲线

3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定

1. 铬酸钾指示剂法 2. 铁铵钒指示剂法 3. 吸附指示剂法二、指示终点的方法

原理： 滴定条件：适用范围： A.指示剂用量过高——终点提前; 过低——终点推迟控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） B.溶液酸度：控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）可测Cl-， Br-，Ag+，CN-，不可测I- ，SCN- 且选择性差

1．直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法） A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 酸溶液中直接测定Ag+

2．间接法 原理：滴定条件：续前 A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意事项

吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化原理： SP前： HFL H+ + FL-（黄绿色） AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL- SP时：大量AgCL:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法）

滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄例：测CL－→荧光黄测Br－→曙红续前

D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂被测阳离子→阴离子指示剂适用范围：可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + 续前

练习题：于pH＝5.5时,以0.020 mol·L－1 EDTA 滴定0.2 mol·L－1 Mg2＋和0.020 mol·L－1 Zn2＋混合溶液中的Zn2＋。（1）能否准确滴定? (2) 计算化学计量点的Zn2＋的浓度；（3）若以二甲酚橙（XO）为指示剂，终点误差为多少？（lg KZnY=16.5 ; lg KMgY=8.7; pH=5.5时，lgαY(H)=5.5 ,pZnep(XO)=5.7)

沉淀溶解平衡 重量分析法与沉淀滴定法