ОСОБЕННОСТИ СПЕКТРОВ ФЛЮОРЕСЦЕНЦИИ АКСИАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ Zr ( IV ) И Hf ( IV )

1. ОСОБЕННОСТИ СПЕКТРОВ ФЛЮОРЕСЦЕНЦИИ АКСИАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ Zr (IV) И Hf (IV) Gerasymchuk Y.1, Chernii V.2, Tomachynski L.2, Legendziewicz J.3, Radzki S.1 1Faculty of Chemistry, Maria Curie-Sklodowska University, 2 M.Curie-Sklodowskiej sq., 20-031 Lublin, Poland 2V.I.Vernadskii Institute of General and Inorganic Chemistry, 32/34 Palladin ave., Kiev, Ukraine. 3Faculty of Chemistry, Wrocław University, 14 F. Joliot-Curie str., 50-383 Wrocław, Poland

2. Структуры исследованных комплексов M=Zr(IV), Hf(IV)

3. Спектры абсорбции исследуемых комплексов в ДМСО

4. Спектры эмиссии исследуемых комплексов Q band region

5. Спектры абсорбции, экстинкции и эмиссии PcZr(IV)Gallate и PcHf(IV)Gallate в ДМСОпри Cm=2·10-5и 4·10-5 M/l

6. λmaxабсорбции и эмиссии для исследуемых комплексов в ДМСО

7. Выводы • В спектрах флюоресценции аксиальнозамещенных фталоцианинов циркония(IV) и гафния(IV) наблюдается характеристичный пик Q фталоцианинa около 722-737 нм. Длина волны отвечающая максимуму в этой области, а также интенсивность флюоресценции зависят от типа аксиального лиганда, а также от рода металла в N8 сопряжении. • Также установлено, что у всех комплексов в спектрах эмиссии появляется дополнительный пик в области 420-550 нм. В нашем случае, этот пик наблюдался как в комплексах типа PcM(IV)(OH)2, так и во всех комплексах с аксиальным заместителем, причем сохранялась та же зависимость от типа лиганда и рода металла, как и в области пика Q.

8. Выводы • В спектрах экстинкции, при детекции в максимумах эмиссии, в соответствии с правилом зеркальной симметрии Левшина, при низких концентрациях комплексов оказалось, что пики в области 420-550 нм являются флуоресцентными отображениями пиков Сорэ. Однако при возбуждении флуоресценции в максимуме пика Сорэ, при ~340 нм у комплексов флюоресценция отсутствует, хотя при возбуждении на 400-420 нм наблюдается интенсивная флуоресценция комплексов. Это явление есть следствием эффекта концентрационного самоподавления флуоресценции известного также и для металлопорфиринов. • Изменение формы пика в области Q при снижении концентрации исследуемых комплексов является следствием изменения степени агрегации вещества в растворе. • Стоксовский сдвиг для исследуемых комплексов составлял до 160 нм для пика Сорэ и 33-59 нм для пика Q.