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11.9 砷、锑、铋. 11.9.1 概述 砷、锑、铋在自然界主要以硫化矿存在，锑是我国丰产元素，储藏量居世界首位。其单质是将矿石先焙烧成氧化物，然后再用碳还原。 As 2 O 3 （俗称砒霜）易升华而进入空气污染环境。 能与大多数金属形成合金和化合物。可作为半导体材料。 11.9.2 氢化物 砷、锑、铋都能形成有毒、有大蒜气味的气体氢化物。稳定性依次降低。 BiH 3 在室温下几乎不能稳定存在。. 11.9.3 氧化物及其水合物 ＋ 3 价化合物： As 2 O 3 、 H 3 AsO 3 ，两性偏酸， Sb 2 O 3 、
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11.9 砷、锑、铋 11.9.1 概述 砷、锑、铋在自然界主要以硫化矿存在，锑是我国丰产元素，储藏量居世界首位。其单质是将矿石先焙烧成氧化物，然后再用碳还原。As2O3（俗称砒霜）易升华而进入空气污染环境。 能与大多数金属形成合金和化合物。可作为半导体材料。 11.9.2 氢化物 砷、锑、铋都能形成有毒、有大蒜气味的气体氢化物。稳定性依次降低。BiH3在室温下几乎不能稳定存在。 11.9.3 氧化物及其水合物 ＋3价化合物：As2O3、H3AsO3，两性偏酸，Sb2O3、 Sb（OH）3，两性偏碱，Bi2O3，Bi（OH）3碱性。 ＋5价化合物：As2O5, Sb2O5, Bi2O5, H3AsO4, H3SbO4, HBiO3均为酸性物质 As2O5的氧化性最强，而 H3AsO3则具有较强的还原性。
11.11 氧和硫 11.11.1 氧的单质 氧是活泼的非金属单质，但氧气O2分子的键能大，所以比较稳定。臭氧O3是氧气的同素异形体，已知唯一偶极矩不为零的单质分子；很强的氧化剂，具有杀菌能力。 11.11.2 过氧化氢 俗称双氧水，分子式H2O2，分子中有一过氧键—O—O—，是极性分子，无色液体，密度比水大。 化学性质主要表现在: A 对热不稳定性 在常温无杂质的情况下，分解速度不快。重金属离子、碱性介质、加热、曝光都能加快双氧水分解 2 H2O2＝ 2 H2O + O2 B 氧化还原性 既有氧化性又有还原性，在酸中, 碱中氧化性都很强，但酸性介质中的氧化性大于碱性介质中的氧化性。而在碱性介质中，双氧水的还原性则较为显著。 C 弱酸性 在水溶液中，可微弱的解离出，故显弱酸性。
11.11 氧和硫 11.11.3 硫单质 单质硫有多种同素异形体，主要的是斜方硫和单斜硫，结构单元是一S8分子。 11.11.4 硫化氢和金属硫化物 (1)硫化氢：无色带有臭鸡蛋气味的有毒气体，饱和水溶液的浓度约为0.1mol/L，其水溶液为硫氢酸，二元弱酸，在空气中具有还原性。其溶液在空气中放置一段时间会出现白色浑浊（析出硫）。反应式如下： 2 H2S + O2 = 2 H2O + 2 S H2S在空气中燃烧会生成SO2和H2O。
11.11 氧和硫 2)金属硫化物：大多数为黑色，根据溶解度主要分为三类： A 溶于水的硫化物：如(NH4) 2S B 不溶于水，但溶于稀酸的硫化物：如 FeS C 既不溶于水又不溶于稀酸的硫化物:如 CuS 、PbS 大多数金属硫化物具有特征颜色，利用其溶解性和颜色可以初步鉴别各种金属离子。 11.11.5 多硫化物 碱金属和碱土金属硫化物的水溶液与硫共沸，可得到多硫化物，如 Na2S ＋（x-1）S ＝ Na2Sx 多硫离子具有氧化性，多硫化物和酸反应生成H2Sx，但不稳定分解为H2S和S。
11.11 氧和硫 1.11.6二氧化硫、亚硫酸及其盐 二氧化硫是一种具有刺激性气味的气体，容易被液化，液态SO2是一种很好的溶剂，既显还原性又显氧化性，但以还原性为主。 SO2是溶于水即为亚硫酸，H2SO3是二元弱酸，亚硫酸只存在于水溶液中，具有还原性。用作漂白剂。 除碱土金属的亚硫酸正盐外，其余几乎不溶于水，而酸式亚硫酸盐则大多溶于水，亚硫酸盐溶液具有还原性，容易被氧化成硫酸盐。亚硫酸钠用过还原剂。 11.11.7 硫酸及其盐 纯硫酸为无色稠状液体，市售硫酸含H2SO4 98％，密度1.84g.cm-3 , c（H2SO4）＝18mol. L-1，浓硫酸具有强腐蚀性和危害性，强吸水性可作干燥剂。
11.11 氧和硫 稀硫酸不显氧化性，但热的浓硫酸具有很强氧化性，能溶解铜。 Fe＋H2SO4（稀） == FeSO4＋H2↑ Cu＋2 H2SO4（浓）== CuSO4＋SO2＋2H2O C＋2 H2SO4（浓） == CO2＋2SO2＋2H2O 硫酸盐有正盐和酸式盐两类，酸式硫酸盐大多溶于水，但正盐中除CaSO4、SrSO4 、BaSO4、PbSO4等不溶于水外，其余都溶于水。含结晶水的硫酸盐通常成为矾。硫酸盐对热一般较稳定，但一些重金属的硫酸盐，如CuSO4在强热时会分解为金属氧化物和SO3。 如 CuSO4＝CuO ＋SO3 K＋Na＋NH4＋的硫酸盐易分别与Al3＋Cr3＋Fe3＋的硫酸盐生成复盐，如明矾 K2SO4 .Al2 (SO4 ) 3.24H2O 。 11.11.8 过硫酸及其盐 含氧酸分子中含有过氧键者称为过酸，如K2S 2O8、（NH4）2S2O8很强的氧化剂。
11.11 氧和硫 11.11.9 硫代硫酸钠 五水硫代硫酸钠 Na2S 2O3 .5 H2O 俗称大苏打或海波，易溶于水，溶液呈弱碱性，在中性、碱性溶液中稳定，在酸性溶液中易分解为 S、SO2、H2O 。 Na2S 2O3中的硫平均氧化态为＋2价。可失去电子故显还原性。 Na2S 2O3 + Cl2 + H2O == Na2SO4 + S + 2 HCl Na2S 2O3 + 4Cl2 + 5H2O == 2H2SO4 + 2NaCl + 6HCl 11.11.10 连二亚硫酸钠 含氧酸中成酸元素的两个原子或两个以上原子直接相连者，称为连某酸， 连二亚硫酸钠的二水盐 Na2S2O4·2H2O，称保险粉，在无氧条件下发生岐化反应，受热易分解。还原性极强。是印染工业中非常重要的还原剂。
