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第一章 糖类

第一章 糖类. Carbohydrates. 纲要. 碳水化合物的命名 单糖 寡糖 多糖 复合糖. 命名. 糖是指多羟基醛或多羟基酮以及它们的缩合物和某些衍生物。含有醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。根据聚合度的不同，糖可以分为单糖、寡糖和多糖 。. Carbohydrates are hydrates of carbon Monosaccharides (simple sugars) cannot be broken down into simpler sugars under mild conditions

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第一章 糖类

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Presentation Transcript

  1. 第一章 糖类 Carbohydrates

  2. 纲要 • 碳水化合物的命名 • 单糖 • 寡糖 • 多糖 • 复合糖

  3. 命名 • 糖是指多羟基醛或多羟基酮以及它们的缩合物和某些衍生物。含有醛基的糖称为醛糖，含有酮基的糖称为酮糖。根据聚合度的不同，糖可以分为单糖、寡糖和多糖。

  4. Carbohydrates are hydrates of carbon • Monosaccharides (simple sugars) cannot be broken down into simpler sugars under mild conditions • Oligo = "a few" - usually 2 to 10 • Polysaccharides are polymers of the simple sugars

  5. 单糖 • 单糖已不能再水解成更简单的糖单位。根据碳原子的数目，可将单糖分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖和庚糖等。 • 根据各单糖的化学结构，丙糖以外的单糖可看成是由丙糖衍生而来的，其中醛糖衍生于甘油醛，酮糖衍生于二羟丙酮。

  6. 常见的单糖或衍生物的名称和缩写

  7. 单糖的立体化学 • 最简单的单糖是丙糖，包括甘油醛和二羟丙酮。其中甘油醛含有1个手性C原子，因此具有对映异构体。在甘油醛的Fischer投影结构式中，醛基画在最上方，羟基位于左侧的甘油醛定为L-型，羟基位于右侧的甘油醛定为D-型。 • 在各单糖的Fischer投影结构式之中，将编号最高的手性C原子（距离羰基最远的手性C原子）与甘油醛上的手性C原子进行比较，与D-型甘油醛一致的单糖就是D-型单糖，反之就是L-单糖。D型和L型并不能告诉我们一种单糖本身的旋光方向。

  8. 二羟丙酮和甘油醛的Fischer投影结构式

  9. 果糖的对应异构体

  10. 更多的立体化学 知道以下定义 • 在各种旋光异构体之中，互为镜像的一对异构体称为对映异构体； • 一个或一个以上的手性C原子构型相反，但并不呈镜像关系的一对异构体称为非对映异构体； • 只有一个手性C原子的构型不同的一对异构体称为差向异构体，如D-葡萄糖与D-甘露糖，D-葡萄糖与D-半乳糖就互为差向异构体。

  11. 葡萄糖的差向异构体

  12. 需要熟悉的结构 • 葡萄糖：是一种标准的六碳糖 • 半乳糖：是葡萄糖的差向异构体 • 甘露糖：是葡萄糖的差向异构体 • 核糖：是一种标准的五碳糖 • 阿拉伯糖：是核糖的差向异构体 • 木糖： 是核糖的差向异构体 • 果糖：是葡萄糖的酮糖形式

  13. 单糖的环状结构与异头体 • 醇羟基很容易与醛或酮形成半缩醛（或半缩酮。 • 直链的单糖分子在分子内也能够发生类似的反应，形成环状结构，其中醛糖环化形成环式半缩醛，酮糖环化形成环式半缩酮。 • 在单糖由直链结构变成环状结构以后，原来的羰基C原子便成为一个新的手性中心，从而产生α和β两种差向异构体。这种在半缩醛C上形成的差向异构体称为异头体，新出现的手性C称为异头体C。半缩醛羟基与编号最高的手性C原子上的羟基具有相同取向的异头体称为α异头体，反之就称为β异头体。由于β异头体比α异头体稳定，因此在葡萄糖溶液之中，β-D-葡萄糖要比α-D-葡萄糖多。

  14. 缩醛和缩酮反应

  15. 吡喃葡萄糖和呋喃果糖

  16. Harworth式环状单糖结构的写法

  17. Haworth Structures – Step 1 CHO 1 H OH 2 3 HO H 4 H OH 5 OH H H H OH H 1 6 5 3 2 4 CH2OH HOH2C CHO 6 OH OH H OH

  18. Haworth Structures – Step 2 H H OH H 1 6 5 3 2 4 HOH2C CHO OH OH H OH HOH2C 6 OH H 5 H 1 CHO 4 OH H OH 2 3 H OH

  19. Haworth Structures – Step 3 HOH2C 6 OH H 5 H 1 CHO 4 OH H OH 2 3 6 H OH HOH2C O H 5 H 1 CHOH 4 OH H OH 2 3 H OH

  20. D-葡萄糖的异头体结构

  21. D-葡萄糖和D-半乳糖的变旋

  22. 脱氧）核糖的环化

  23. 单糖的构象 • 以葡萄糖为例，其半缩醛环上的C-O-C键角为111º，与环己烷的键角（109º）相近，故葡萄糖的吡喃环和环己烷环相似，也有椅式构象和船式构象，其中椅式构象使各单键的扭张强度降低到最小因而较稳定。在两种椅式结构之中，I型上的-OH和-CH2OH这两种较大的基团均为平伏键，所以在热力学上I型比II型稳定。

  24. 葡萄糖的椅式构象和船式构象

  25. 单糖的衍生物 • 在特定的酶催化下，单糖在体内可进行各种修饰反应而形成一系列衍生物。常见的衍生物包括：氨基糖；氧化糖；脱氧糖；糖醇；糖苷。

  26. Hexose Derivatives in Nature Should be able to recognize and differentiate among these structures, many of which are common substituents in bacterial cell walls. Lactic acid 4 electron oxidation-reduction

  27. 单糖的反应性质

  28. 碱性条件的弱氧化

  29. 寡糖 • 也称为低聚糖，由2个～10个单糖分子缩合并以糖苷键相连。在寡糖分子之中，含有自由的异头体C的一端称为还原端，异头体C参与形成糖苷键的一端称为非还原端。 • 在书写寡糖的序列时，非还原端写在左边，还原端写在右边，需要标明各单糖单位的名称、构型、相互间的连接方式和异头体的构型。

  30. The Glycosidic Bond • Two sugar molecules can be joined in tandem, when a hydroxyl (alcohol) group of one sugar displaces the hydroxyl group on the other sugar’s anomeric carbon. • The bond formed is called a glycosidicbond. In forming the glycosidic bond, an acetal is generated on one sugar (at carbon 1) in place of the hemiacetal. Convince yourself that the other carbon (carbon 4) is not an acetal. • Similarly to peptide bond formation, one mole of water is formed per glycosidic bond generated. • The disaccharide formed upon condensation of two glucose molecules is called Maltose.

  31. 常见二糖的名称、结构、来源和生理功能

  32. 常见二糖的名称和结构

  33. 多糖 • 由多个单糖分子缩合而成的糖称为，其中由相同的单糖分子组成的多糖称为同多糖，含有不同种单糖单位的多糖称为杂多糖。多糖中最常见的单糖是D-葡萄糖，某些单糖的衍生物也出现在某些多糖分子之中。 • 单糖单位之间的连接方式即糖苷键的类型直接与多糖的机械强度和溶解性质有关。往往以α-1,4糖苷键相连的多糖比较软，在水里有一定的溶解度，而以β-1,4糖苷键相连的多糖比较硬，不溶于水。 • 与蛋白质不同，组成多糖的单糖单位的数目不是固定的，因此，多糖无确定的相对分子质量。与单糖相比，多糖无变旋现象和还原性，无甜味。 • 按照功能的不同，多糖可分为贮能多糖和结构多糖

  34. Polysaccharides • In nature, carbohydrates are most often found as high molecular weight polymers of monosaccharides. • These polysaccharides (sometimes called glycans) can be homopolysaccharides (if all of the repeating units are the same), or heteropolysaccharides (if the repeating units are not the same). • Polysaccharides serve structural purposes (cellulose and chitin), or serve as fuel reserves (glycogen and starch). • Polysaccharides do not have a defined molecular weight. Remember that this is in contrast to proteins. Any given protein will always have the same molecular weight and amino acid composition. This because they are synthesized on a template. This is not the case for polysaccharides.

  35. 贮能多糖 • 常见的贮能多糖有淀粉、糖原和右旋糖酐。这三类多糖的基本组成单位都是D-葡萄糖，因此都属于同多糖。

  36. 糖原、支链淀粉和纤维素的结构

  37. Starch and Glycogen Granules For adjacent rigid chair structures, the most stable conformation of the sugars is one in which the polysaccharide chain is curved rather than linear. This causes amylose and amylopectin, and glycogen to form helical structures. It is these compact structures that produce the dense granules of stored starch or glycogen that can be seen in many cells.

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