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4.4 配位滴定法的应用. EDTA 法应用广泛,不仅可以测定许多金属元素,还可测定某些非金属元素。. EDTA 标液的配制. ◆ 配制方法. 一般用间接法 ( 标定法 ) : 0.01 ~ 0.05mol/L. ◆ 标定方法. 基准物: Zn 、 CaCO 3 、 MgSO 4 ·7H 2 O 等. [ 示例 ] 水 样 硬度 的测定. 水的总硬度是指水中二价及多价金属离子的总含量 , 常用 EDTA 法直接测定。. —— 在 pH≈10 的氨性缓冲液中,用 EDTA 标液直接滴定至铬黑 T 终点。. [ 示例 ] 水 样 硬度 的测定.
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4.4 配位滴定法的应用 EDTA法应用广泛,不仅可以测定许多金属元素,还可测定某些非金属元素。
EDTA标液的配制 ◆配制方法 一般用间接法(标定法):0.01~0.05mol/L ◆标定方法 基准物:Zn、CaCO3、MgSO4·7H2O等
[示例] 水样硬度的测定 水的总硬度是指水中二价及多价金属离子的总含量, 常用EDTA法直接测定。
——在pH≈10的氨性缓冲液中,用EDTA标液直接滴定至铬黑T终点。 ——在pH≈10的氨性缓冲液中,用EDTA标液直接滴定至铬黑T终点。 [示例] 水样硬度的测定 ◆总硬度的测定——EDTA法 为什么测定中须加入氨性缓冲溶液? 滴定反应:Ca2+ +H2Y2-=CaY2-+2H+ Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+ 终点指示:MgIn-+H2Y2-=MgY2-+HIn2-+H+ (KMgIn>KCaIn,灵敏度较高)
[示例] 水样硬度的测定 ◆总硬度的计算 (德国硬度:10mgCaO/L为1度)
——在pH≈12~13的NaOH介质中,用EDTA标液滴定至K—B终点。 ——在pH≈12~13的NaOH介质中,用EDTA标液滴定至K—B终点。 [示例] 水样硬度的测定 ◆钙镁硬度的测定 滴定反应:Ca2+ +H2Y2-=CaY2-+2H+ 终点指示:CaIn+H2Y2-=CaY2-+HIn-+H+ NaOH作用:① Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓ ② 缓冲作用
[示例] 水样硬度的测定 ◆钙镁硬度的计算
计量关系:nBi = nEDTA + nP [示例] 磷含量的测定 ——返滴定法
计量关系:nK = 2nCo= 2nY [示例] 钾含量的测定 ——间接滴定法 小 结
——EDTA标准溶液、Zn2+标准溶液等 [配位滴定小结] ◆常用标准溶液(滴定剂) ◆EDTA的配位特征、条件常数KMY的计算。 ◆配位滴定体系的pM值在计量点pMsp附近出现突跃——其大小和计量点的位置取决于MY的条件稳定常数(受酸度等影响)和浓度。 ◆Mn+能准确滴定的判据:cM(sp)·KMY≥106 (一般KMY≥108,cM约10-2mol/L)
——常用铬黑T、K-B、钙指示剂等。 [配位滴定小结] ◆指示剂:变色点lgKMIn应接近计量点pMsp ◆混合离子能分步滴定的条件 cM(sp)·KMY≥106 (准确滴定条件) 若KMY≥106KNY,则滴定M而N不干扰; 若KNY≥108,则可继续滴定N; 若KNY≥108,而KMY<106KNY, 则两级滴定交叉进行,只有一个突跃。(类推)
——最高酸度pH≤pHX≤最低酸度pH [配位滴定小结] ◆配位滴定的适宜酸度 准确滴定条件、酸效应:lgY(H)≤lgKMY – 8 最高酸度(最低pH值) 水解效应—溶度积原理:[M][OH-]n≤Ksp 最低酸度(最高pH值) 退 出