Новый тип каскадных реакций, протекающих с участием диазокарбонильных соединений

1. Новый тип каскадных реакций, протекающих с участием диазокарбонильных соединений Разработана новая методология синтеза функционально замещенных пиразолов, пиридазинов и их частично гидрированных аналогов на основе каскадных реакций a-диазокарбонильных соединений с илидами пиридиния и трифенилфосфония. Процесс происходит путем присоединения диазосоединения терминальным атомом азота к илидному атому углерода с элиминированием илидообразующей молекулы с последующим присоединением еще одного или двух (в случае Py+–C–HCOR) фрагментов илида к образующимся азинам. Последние в зависимости от природы илидообразующей молекулы и заместителей в обоих реагентах циклизуются в замещенные азагетероциклы, представляющие интерес для дизайна новых биологически активных соединений. Найдены новые направления взаимодействия диазоэфиров с электронодефицитными непредельными соединениями в присутствии оснований. Так, взаимодействие метилдиазоацетата с диметилбром-фумаратом в результате последовательной трехстадийной реакции приводит к гептаметоксикарбонил-циклогепта-1,3,5-триену, способному давать стабильный циклогептатриенильный анион, реагирующий с электрофильными реагентами, в частности с арил- и циклопропилдиазонием. Нуклеофильное присое-динение диазоэфира к ацетилендикарбоксилату приводит к образованию нового диазосоединения. Основные публикации: Ю.В.Томилов, Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, О.М.Нефедов. Изв. АН. Сер. хим., 2005, 984; Ю.В.Томилов, Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, И.В.Костюченко. Изв. АН, Сер. хим., 2006, 108; Yu.V.Tomilov, D.N.Platonov, D.V.Dorokhov, O.M.Nefedov. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 883; Yu.V.Tomilov, D.N.Platonov, R.F.Salikov, G.P.Okonnishnikova. Tetrahedron, 2008, 64, 10201. Лаборатория № 6. Зав. лабораторией д.х.н., проф. Ю.В.Томилов. Основные исполнители: Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, Г.П.Оконнишникова, Р.Ф.Саликов.