第八章醛、酮、醌第一节醛和酮一定义与分类 1 定义

第八章醛、酮、醌 第一节醛和酮一定义与分类 1 定义 ≡RCHO ≡RCOR´ 醛：官能团均为酮：

2 分类 芳香醛（酮）脂肪醛（酮）饱和醛（酮）不饱和醛（酮）（1）（2）（3）（4）

二命名 1 命名总原则：C=O是官能团，依“醇的命名”方法类推。（1）（2）戊醛 3-戊酮（3）（4）丙烯醛苯甲醛（5）（6）苯乙酮环己酮（7） β-苯基丙烯醛

2 同分异构 醛酮： CnH2nO 醇醚： CnH2n+2O

四化学性质 1 C=O上的亲核加成反应亲核加成反应 Nu-（亲核基团）：HCN、NaHSO3、H-OR、H-NHY、R-MgX。

（1）与HCN的加成反应 ：OH-条件 -羟基腈亲核加成反应活性顺序：

(2) 与RMgX反应： 可用于制备1°、2°、3°醇。甲醛 1°醇

（3）与NaHSO3反应 （饱和溶液） -羟基磺酸钠白↓ 用途：可用于鉴别。用途：可用酸或碱分离提纯。适用范围： RCHO（醛）、CH3COR（甲基酮），余不反应。

(4) 与氨的衍生物反应 西佛碱（Schiff base） 2,4-二硝基苯腙，黄色沉淀 (可用于鉴定C=O。)

（5）与HOR的缩合 （缩醛：难氧化，难还原，OH-中稳定。）半缩醛干HCl 缩醛

保护醛基实例：

2 还原 Ⅰ 催化氢化： C=C、-CHO都还原，无选择性。 Ⅱ NaBH4和LiAlH4还原：只还原-CHO，保留C=C、C≡C。 Ⅲ 锌汞齐还原：H+条件，C=O变CH2。 Zn-Hg HCl

3 氧化

4 -H的活性 -H易离去：有弱酸性 (1) 碘仿反应碘仿试剂：I2+NaOH（或NaOI）。用途：鉴别结构。如《药典》中鉴别乙醇(CH3CH2OH)的方法：碘仿反应。

（2）羟醛缩合反应 含-H 含-H

5 歧化反应（Cannizzaro反应） 反应特点： a 反应物均不含-H， b 在浓的NaOH 溶液进行。如：等；

【总结】 醛酮的反应 1 亲核加成反应 3 C=O可氧化、可还原，还可歧化。

六重要代表物 1 甲醛 HCHO 甲醛，是无色、对粘膜有刺激性的气体，b.p.-21℃，易溶于水。由40％甲醛、8％甲醇所组成的水溶液，即为福尔马林。由于它可使蛋白质凝固，因而具杀菌和防腐能力。是一种有效的消毒防腐药，可用于手术、外科器械、衣物、家庭用品等的消毒，同时，可以固定解剖标本、保存疫苗和血清。甲醛的还原性，在同类的醛中，是最强的，因此，化学性质非常活泼。甲醛溶液长期放置，会聚合成多聚甲醛，产生沉淀，所以，通常加入少量甲醇以防聚合。甲醛与氨作用，可得六亚甲基四胺，即乌洛托品。乌洛托品可用作橡胶硫化促进剂、纺织品的防缩剂，在医药上用作泌尿系统消毒剂。甲醛还可以用于制造各种树脂，如酚醛树脂（即电绝缘材料“电木”）。

2 乙醛与三氯乙醛 乙醛（CH3CHO）是有刺激气味的液体，b.p.20.8℃，易溶于水和乙醇等有机溶剂。乙醛可聚合成三聚乙醛：三氯乙醛（CCl3CHO）为无色液体，b.p.98℃。易溶于水和乙醇等有机溶剂。三氯乙醛与水作用生成水合三氯乙醛（“水合氯醛”），水合氯醛具有镇静作用，是最早用于催眠的有机合成药物。

3 丙酮 丙酮是最简单的酮，为无色易燃液体，有特殊气味，沸点56.2℃。丙酮主要存在于植物的精油中，动物体中含量较低。但是，糖尿病患者由于代异常，尿液中的丙酮含量偏高。可用亚硝酰铁氰化钠Na2[Fe(CN)5NO]溶液和氨水，或碘仿反应进行检测。丙酮能溶解许多化合物，是一种常用的有机溶剂。也可用于中药活性成分的提取、分离。如板蓝根、香附丙酮浸出物。

4苯甲醛 是最简单的芳香醛，为无色、有杏仁香的油状液体，沸点179℃。稍溶于水，能与乙醇、乙醚、氯仿混溶。在自然界以糖苷的形式存在于苦杏仁中，故亦称“苦杏仁油”。苯甲醛的化学性质与脂肪醛相似，但不能还原菲林试剂。是合成医药、香料、染料及树脂的重要原料。

5 肉桂醛及其它 肉桂醛又名桂皮醛，为黄色液体，沸点25℃，微溶于水。在桂枝、广霍香的精油中均有存在。用作香料，也可以作防腐剂。除肉桂醛外，中药中还存在许多醛、酮类化合物。它们是构成中药挥发油（精油）的重要成分，且具有一定的生理活性。

原儿茶醛，化学名为3,4-二羟基苯甲醛，存在于四季青、丹参中，具有抑菌作用。 香草醛，又名香草素、香荚兰醛、香荚兰素，存在于川芎中，具有特殊香味可用用药剂或食品的矫味剂。麝香酮，是天然麝香的主要成分，可兴奋中枢神经，也可用于合成人工麝香等香料。

第二节醌 一定义与命名醌：环状共轭二烯二酮，骨架结构为和两种。注意：醌不是芳环。对苯醌邻苯醌 9 1,4-萘醌 9,10-蒽醌 10 特性：所有的醌都有颜色，用作染料或指示剂。

二化学性质 3 1,4-亲核加成 1 与C=C的亲电加成 2 与C=O的亲核加成 1 与C=C的亲电加成加卤素 D-A反应

2 与C=O的加成 对苯醌单肟对苯醌双肟 3 1,4-加成

（4）还原

三醌类化合物举例 黄色至橙色的粘稠液体，遇光易分解，不溶于水，可溶于氯仿、乙醚或植物油中。有凝血作用，作止血剂。维生素K1 黄色结晶状粉末，m.p.105-107℃，不溶于水，可溶于有机溶剂。有凝血作用，作止血剂。维生素K3

茜草根能止血、活血，主治咳嗽、痰中带血及风湿性关节炎，从中可以分离出茜（草）素及其衍生物。茜素是一种重要的天然染料。茜素（1,2-二羟基蒽醌）大黄化学成分复杂，其中，羟基蒽醌衍生物总量约2-5%，包括大黄酚、大黄酸等。大黄有广泛的药理作用，如抗菌、抗病毒、收敛、消炎、通便、利胆、止血等，临床上用于治疗各种出血症。大黄酸具有抗菌作用；大黄酚有止血作用。大黄酸大黄酚

又名丹参酮甲，棕红色针状结晶，m.p.233~234℃。有抗菌作用，性激素样作用，用于治疗痤疮、心绞痛。丹参醌甲又名丹参酮乙，樱红色针状结晶，m.p.209~210℃。对心血管系统及细菌抑制有作用。丹参醌乙

一切众生，皆有佛性，皆堪作佛。 我是已成佛，汝是未成佛。 --释迦牟尼佛人皆可以为尧、舜。 --孟子

海纳百川， 有容乃大。十方虚空，在汝心内，犹如片云，点太清里。 --《楞严经》十方虚空（指宇宙），在你的内心里，就好像是一片云，点缀在太空中。

寡过未能为我憾 居心无伪任人非 -- 印光法师

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