Карбоксилирование олефинов и спиртов в ионных жидкостях

1. Синтезы на основе окиси углерода Карбонилирование a-галогенкетонов – синтез b-кетоэфиров • Применение b-кетоэфиров: • синтез азотистых гетероциклов • получение оптически активных спиртов • хелатирующие агенты в катализе и технической химии А.Л.Лапидус, О.Л.Елисеев, Т.Н.Бондаренко, О.Е.Сизан, Э.Г.Остапенко, Известия АН, Сер. хим., 2001, (11), 2138. A.L.Lapidus, O.L.Eliseev, T.N.Bondarenko, O.E.Sizan, A.G.Ostapenko, I.P.Beletskaya, Synthesis, 2002, (3), 317. А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Т.Н. Бондаренко, О.Е. Сизан, Э.Г. Остапенко, И.П. Белецкая,Кинетика и катализ, 2004, 45 (2), 252. Карбонилирование 3-бромометил-5,6-дигидро-4Н-1,2-оксазинов(совместно с лаб. 42) O.L. Eliseev, P.E. Ivashkin, A.G. Ostapenko, A.V. Lesiv, Y.A. Khomutova, S.L. Ioffe, A.L. Lapidus,Synlett, 2006, 2239. A. Sukhorukov, A. Lesiv, O. Eliseev, Y. Khomutova, T. Bondarenko, A. Lapidus, S. Ioffe, Mendeleev Commun., 2007, 17 (2) 122. A.Yu. Sukhorukov, A.V. Lesiv, O.L. Eliseev, Y. A. Khomutova, S.L. Ioffe, A.O. Borissova, Eur. J. Org. Chem., 2008, 23, 4025. A.Yu. Sukhorukov, A.V. Lesiv, Y.A. Khomutova, S.L. Ioffe, Eur. J. Org. Chem., 2009, in press. Карбоксилирование олефинов и спиртов в ионных жидкостях • Впервые систематически исследованы реакции карбоксилирования олефинов и спиртов в среде ионных жидкостей — солей NBu4+ и [bmim]+ — с образованием соответствующих карбоновых кислот. • Выявлена роль аниона ионной жидкости. Показано, что в ионных жидкостях, содержащих бромид-анион, карбоксилирование олефинов и спиртов протекает в отсутствии в системе фосфиновых лигандов. • Предложена схема протекания реакции карбоксилирования 1-фенилэтанола, включающая два маршрута: (а) дегидратацию до стирола с последующим его карбоксилированием и (б) нуклеофильное замещение OH-группы на галоид с последующим его заместительным карбонилированием. • Показано, что каталитические системы на основе ИЖ могут использоваться в реакциях карбонилирования олефинов и спиртов многократно без потери селективности и с незначительной потерей активности после 9 циклов. Операции перезагрузки могут выполняться на воздухе. • Стабилизация Pd в распаве ИЖ обусловлена, по-видимому, образованием наноразмерных коллоидных частиц А.Л. Лапидус, О.Л. Елисеев, Н.Н. Стёпин, Т.Н. Бондаренко, Изв. РАН, Сер. Хим., 2004, (11) 2458. О.Л. Елисеев, Н.Н. Стёпин, Т.Н. Бондаренко, А.Л. Лапидус, ДАН, 2005, 401 (4) 486. O.L. Eliseev, T.N. Bondarenko, N.N. Stepin, A.L. Lapidus, Mendeleev Commun., 2006, 107. A. Lapidus, O. Eliseev, T. Bondarenko, N. Stepin, J. Mol. Catal. A: Chemical, 2006, 252, 245 Лаборатория №40 Зав. лабораторией: чл.-корр. РАН А.Л. Лапидус Ответственные исполнители: к.х.н. О.Л. Елисеев, к.х.н. Т.Н. Бондаренко