EFECTOS DE p - SUSTITUYENTES EN LA SOLVOLISIS DE LOS OXIDOS DE ESTIRENO

1. EFECTOS DE p - SUSTITUYENTES EN LA SOLVOLISIS DE LOS OXIDOS DE ESTIRENO Pedro Sánchez Piñan

2. Introducción • Hay tres mecanismos para la hidrólisis de ciertos epóxidos (trabajando en rangos amplios de pH) • La ecuación que recoge dichas posibilidades es: Cte. de 2º orden para la hidrólisis básica Cte. de 1er orden para la hidrólisis espontanea Cte. de 2º orden para la hidrólisis acida

3. Objetivos • Se va a discutir : • Los detalles cinéticos de la hidrólisis de óxidos de estireno p – sustituidos en diferentes valores de pH • (Los p - sustituyentes serán: -H, -OCH3, - CH3, - Cl y – NO2 ) • La regio química de la adición de los iones -OCH3 y –OH (en metanol y agua respectivamente) a dichos óxidos p – sustituidos

4. Hidrólisis acida • En la tabla se recogen los valores de Kh en función de cada sustituyente, se incluye además la grafica de Hammet para esta hidrólisis. • PREGUNTA 1  Proponer un posible mecanismo y explicar las variaciones de Kh

5. Hidrólisis acida

6. Hidrólisis acida • Para determinar si el correspondiente carbocatión es intermedio en cualquier hidrólisis de óxidos de estireno substituidos, se le intenta capturar con una azida. • PREGUNTA 2  Dado el esquema de reacción, indicar cuando podremos capturar dicho carbocatión

7. Hidrólisis acida

8. Hidrólisis espontánea • En la tabla se recogen los valores de Ko en función de cada sustituyente, se incluye además la grafica de Hammet para esta hidrólisis. • PREGUNTA 3  proponer un mecanismo para esta hidrólisis y explicar las variaciones de KO

9. Hidrólisis espontánea

10. Hidrólisis básica • En la tabla se recogen los valores de KOH en función de cada sustituyente, se puede observar que apenas hay variaciones entre los datos • PREGUNTA 4  explicar estos resultados y que pasaría si quisiéramos añadir un –OH en el Cβ

11. Hidrólisis básica

12. Hidrólisis en metanol • La tabla recoge las proporciones de productos de α y -β adiciones • PREGUNTA 5  explicar la variación de estos datos

13. Hidrólisis en metanol