第六章杂环化合物

第六章杂环化合物 杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成环状骨架结构的一类有机化合物。环中的非碳原子称为杂原子，常见杂原子有氧、硫、氮等。本章所讨论的杂环化合物，是那些环系比较稳定，在性质方面和苯相似，也就是说他们都具有不同程度的芳香性，常被称为芳杂环。本章学习要求

第六章杂环化合物 学习要求：知识目标： 1.理解杂环化合物的的定义和分类 2.掌握杂环化合物的命名 3.掌握五员、六员杂环化合物的结构特点 4. 掌握杂环化合物性质与结构的关系 5. 了解重要的杂环化合物能力目标： 1.能对杂环化合物命名 2.能运用化学方法鉴别常见杂环化合物

第六章杂环化合物 此外还可以根据所含杂原子的种类和数目进一步细分。表11-1列出了常见杂环母环的结构与名称。一、杂环化合物的分类、命名（一）分类杂环化合物是以杂环母环结构为基础进行分类的。

第六章杂环化合物 一、杂环化合物的分类、命名（二）命名 1.杂环母环的命名杂环母环的名称通常采用音译法，即根据杂环化合物的英文名称，选用与译音同音的汉字，再加上“口”旁组成音译名。例如：“Furan”的名称为呋喃，“Pyridine”的名称为吡啶等。 2.杂环母环的编号当杂环上有取代基时，为了标明取代基的位置，需将杂环母环编号。编号的原则为： (1)含1个杂原子的杂环 (2)含2个相同杂原子的杂环

第六章杂环化合物 连有取代基的杂环化合物的命名，可以选杂环为母体，将取代基的位次、数目及名称写在杂环母环名称前有时也将杂环作取代基，以来命名。侧链的官能团作母体一、杂环化合物的分类、命名（二）命名 2.杂环母环的编号 (3)含2个不同杂原子的杂环 (4)有特定编号的稠杂环母环 3.取代杂环化合物的命名

第六章杂环化合物 课堂练习命名下列化合物： 4-吡啶甲酰胺 4-吡啶甲酸甲酯 N-甲基-4-吡啶甲酰胺 4-吡啶甲酸

第六章杂环化合物 课堂练习命名下列化合物： 5-甲基-2-呋喃甲醛 2-甲基-5-甲氧基吡咯 5-甲基-2-噻吩磺酸 4-甲基咪唑 4

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（一）吡咯、呋喃和噻吩的分子结构吡咯呋喃噻吩在吡咯、呋喃和噻吩分子中，碳原子与杂原子均以sp2杂化轨道和相邻的原子彼此以σ键构成五元环，成环的5个原子处于同一平面上。每个碳原子及杂原子都有1个垂直于该平面的未杂化的p轨道，碳原子的p轨道中各有1个电子，杂原子的p轨道中有2个电子，这些p轨道相互平行，从侧面重叠形成了1个含5个原子和6个电子的环状闭合大π键。因此，吡咯、呋喃和噻吩都具有芳香性。吡咯、呋喃、噻吩的原子轨道

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（二）吡啶的分子结构吡啶分子中的5个碳原子和1个氮原子都以sp2杂化轨道相互重叠，形成以σ键相连的环平面。环上6个原子都有1个垂直于该平面的未杂化的p轨道（各有1个电子），这些p轨道相互平行重叠，形成了1个环状的闭合大π键，具有芳香性。吡啶与吡咯不同的是，吡啶环的氮原子在其sp2杂化轨道中还有1对未共用电子对,没有参加环的共轭。：吡啶的原子轨道

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（三）杂环化合物的性质 1.吡咯、呋喃和噻吩的性质 (1) 溶解性吡咯、呋喃和噻吩在水中溶解度都不大，而易溶于有机溶剂。溶解1份吡咯、呋喃及噻吩，分别需要17、35、700份的水。

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（三）杂环化合物的性质 1.吡咯、呋喃和噻吩的性质 (2)酸碱性吡咯分子的碱性很弱(pKb = 13.6)，相反，氮原子上的氢原子却显示出弱酸性(pKa = 15)，能与固体氢氧化钾共热成盐。生成的盐很不稳定，遇水即分解。呋喃分子中的氧原子也因其未共用电子对参与了大π键的形成，而失去了醚的弱碱性，不易与无机强酸反应。噻吩中的硫原子不能与质子结合，所以也无碱性。

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（三）杂环化合物的性质 1.吡咯、呋喃和噻吩的性质（3）亲电取代反应 ① 卤代反应 ② 硝化反应 ③ 磺化反应（4）还原反应

第六章杂环化合物 课堂练习完成下列反应式：

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（三）杂环化合物的性质 2.吡啶的性质 1.溶解性吡啶能与水混溶，这是因为吡啶分子中氮原子上的未共用电子对，不参与形成闭合的共轭体系，氮原子可与水分子形成分子间氢键的缘故。吡啶 2.碱性吡啶由于环上的氮原子有未共用电子对，能接受质子而显碱性。

第六章杂环化合物 二、杂环化合物的结构与性质（三）杂环化合物的性质 2.吡啶的性质（3）亲电取代反应吡啶的亲电取代反应活性比苯低，与硝基苯类似，不发生傅－克反应，取代反应一般发生在β-位上（4）氧化还原反应吡啶环上的电子云密度较低，一般不易被氧化。尤其在酸性条件下，吡啶更加稳定，很难被氧化

第六章杂环化合物 常见的是呋喃甲醛，又称为糠醛呋喃衍生物吡啶衍生物吡啶的衍生物中比较重要的是烟酸嘧啶衍生物具有重要的生理活性嘧啶衍生物吲哚衍生物常见的是吲哚乙酸及其衍生物喹啉为无色油状液体，有特殊气味喹啉衍生物三、重要的杂环化合物

第六章杂环化合物 课堂练习完成下列反应式：

第六章杂环化合物 表11-1 类别常见杂环母环的结构和名称五元杂环噻吩呋喃吡咯六元杂环吡啶 γ-吡喃

第六章杂环化合物 表11-2 类别常见杂环母环的结构和名称苯稠杂环吲哚杂环稠杂环喋啶嘌呤

第六章杂环化合物 含1个杂原子的杂环化合物从杂原子开始用阿拉伯数字或从与碳原子开始用希腊字母α、β、γ等编号

第六章杂环化合物 含2个相同杂原子的杂环化合物应使杂原子位次之和为最小，并从连有氢的杂原子开始编号。

第六章杂环化合物 按O、S、N 先后顺序编号使杂原子的位次之和最小。含2个不同杂原子的杂环化合物

第六章杂环化合物 特定编号的稠杂环母环

第六章杂环化合物 连有取代基的杂环化合物连有取代基的杂环化合物的命名，选杂环为母体，将取代基的位次、数目及名称写在杂环母环名称前。 2,5-二甲基呋喃 4-氨基吡啶 3-羟基-6-氯喹啉 (α,α/-二甲基呋喃) (γ-氨基吡啶)

第六章杂环化合物 以侧链的官能团作母体来命名 2-嘧啶甲酸甲酯 3-吲哚乙酸 2-噻吩磺酸

第六章杂环化合物 酸碱性在吡咯分子中，由于氮原子上的未共用电子对参与了大π键的形成，难以与质子结合，因而降低了其碱性。

第六章杂环化合物 卤代反应吡咯、呋喃和噻吩在室温分别与氯(或溴)激烈反应，得到多卤代产物。

第六章杂环化合物 硝化反应与硝酸乙酰酯(CH3COONO2)，在低温下进行反应。吡咯和噻吩分别得比例不同的2-和3-硝基物，而呋喃几乎全为2-硝基产物

第六章杂环化合物 磺化反应吡咯和呋喃的磺化反应也需要在比较缓和的条件下进行，常用非质子性的吡啶三氧化硫作为磺化试剂。噻吩比较稳定，可直接在室温下进行磺化反应，生成可溶于水的α-噻吩磺酸。

第六章杂环化合物 还原反应四氢吡咯相当于脂肪族仲胺四氢呋喃相当于脂肪族醚杂环化合物的氢化产物，因为破坏了杂环上的共轭体系而失去了芳香性，成为脂杂环化合物四氢噻吩相当于脂肪族硫醚

第六章杂环化合物 取代反应因为氮原子的电负性大于碳原子，吡啶环中氮原子的存在，降低了环上碳原子的电子云密度，所以亲电取代反应困难。

第六章杂环化合物 氧化反应当环上有烃基时，烃基容易被氧化吡啶比苯容易还原，在常压下用化学还原或催化加氢的方法都可以将吡啶还原成六氢吡啶。

第六章杂环化合物 呋喃的衍生物糠醛脱去醛基可得呋喃纯净的糠醛为无色液体，在空气中颜色逐渐变深，沸点62℃，能溶于水、乙醇及乙醚。糠醛是重要的化工原料，可用于制备酚醛树脂和聚酰胺纤维，同时还是良好的溶剂，用于石油精炼。在医药工业上，糠醛也是重要的原料，可用于制备呋喃类药物，如呋喃丙胺、呋塞米等。

第六章杂环化合物 吡啶的衍生物烟酸是β-吡啶甲酸的俗称，属于B族维生素类烟酸(β-吡啶甲酸) 4-吡啶甲酸是烟酸的同分异构体，称为异烟酸。异烟酸与水合肼生成的异烟肼，是高效、低毒的抗结核药，又名雷米封。异烟肼

第六章杂环化合物 嘧啶的衍生物嘧啶为无色晶体，熔点22.5℃，易溶于水。嘧啶的化学性质与吡啶相似，嘧啶本身并不存在，但嘧啶的衍生物却广泛存在于自然界。胞嘧啶尿嘧啶胸腺嘧啶许多合成药物中也含有嘧啶环结构，如抗菌药磺胺嘧啶。为流行性脑脊髓膜炎的首选药，还可用于呼吸道感染、皮肤创面感染等磺胺嘧啶

第六章杂环化合物 吲哚的衍生物吲哚乙酸是一种植物生长激素，能促进植物生长发育。吲哚乙酸衍生物中较重要药物的有吲哚美辛(消炎痛)，临床上用于治疗风湿性及类风湿性关节炎、脊椎炎、骨关节炎等吲哚美辛（消炎痛）

第六章杂环化合物 喹啉的衍生物磷酸氯喹是喹啉衍生物的药物，为抗疟药，能有效地控制疟疾症状，作用快而持久、效力强，还可用于阿米巴肝脓肿，类风湿关节炎等的治疗磷酸氯喹

第六章 杂环化合物