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化学反应的方向. 伊通满中 李金格. 众所周知, 汽车尾气中的主要污染物是 NO 和 CO ,是大气污染物。 汽车尾气已经成为严重的环境问题之一,因此有人提出通过以下反应来处理汽车尾气: 2NO ( g ) +2CO ( g ) = N 2 ( g ) + 2CO 2 ( g ) 你能否判断这一方案是否可行?. 自然界中有许多自然而然发生的现象,请同学们联系生活知识,列举一些能自动发生的例子?. 自然界中水总是从高处往低处流; 电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; 室温下冰块自动融化; 墨水扩散; 食盐溶解于水; 火柴棒散落等。
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化学反应的方向 伊通满中 李金格
众所周知,汽车尾气中的主要污染物是NO和CO,是大气污染物。汽车尾气已经成为严重的环境问题之一,因此有人提出通过以下反应来处理汽车尾气:众所周知,汽车尾气中的主要污染物是NO和CO,是大气污染物。汽车尾气已经成为严重的环境问题之一,因此有人提出通过以下反应来处理汽车尾气: 2NO(g)+2CO(g)= N2(g)+ 2CO2(g) 你能否判断这一方案是否可行?
自然界中水总是从高处往低处流; • 电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动; • 室温下冰块自动融化; • 墨水扩散; • 食盐溶解于水; • 火柴棒散落等。 • 铁器暴露在潮湿空气中会生锈;
清 识 知 单 一、自发过程和自发反应 1、自发过程:在一定条件下,不借助外部力量(光、电能等)就能自动进行的过程。 2、自发反应:在给定的条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。 3、非自发反应:不能自发地进行,必须借助某种外力才能进行的反应。 如何判断一个过程,一个反应能否自发进行?
交流﹒研讨 在一定温度和压强下,化学反应朝着怎样的方向自发进行?
你 知 道 吗 下列反应在一定条件下都能自发进行,你知道这些反应能自发进行的主要原因吗? C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5 kJ·mol-1 2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-14Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H = -1648.4 kJ·mol-1H2(g) + F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6 kJ·mol-1
清 识 知 单 共同特点:△H<O 即放热反应 放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,△H<O 有利于反应自发进行
1、能量判据(焓判据) 焓判据: 体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量△H﹤0)。 对于化学反应而言,绝大多数的放热反应能自发进行,且放出的热量越多,体系能量降低越多,反应越完全。 反应物的总能量高 放热反应 △H<0 生成物的总能量低
课堂检测1: 1.已知金刚石和石墨在氧气中完全燃烧的热化学方程式为: ①C(金刚石、s)+O2(g=CO2(g) △H1=-395.41kJ/mol ②C(石墨、s)+O2(g)= CO2(g) △H2=-393.51kJ/mol 关于金刚石与石墨的转化,下列说法正确的是( ) A.金刚石转化成石墨是自发进行的过程 B.石墨转化成金刚石是自发进行的过程 C.石墨比金刚石能量低 D.金刚石比石墨能量低 AC
D 2、以下自发反应可用能量判据来解释的是( ) A、硝酸铵自发地溶于水 B、2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);△H=+56.7kJ/mol C、(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol D、2H2(g)+O2(g)=2H2O(l); △H=-571.6 kJ/mol
问 题 与 思 考 思考:是不是所有自发进行的化学 反应都是放热的? 焓变(△H)是决定反应能否自发进行的因素,但是不是唯一因素呢?
深入思考 在一定温度、压强下,化学反应一定不能向着吸热的方向自发进行吗?
观 察 与 思 考 高温 CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);△H=+56.7kJ/mol (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol 结论:△H<O有利于反应自发进行,自发反应不一定要△H<O 焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。
交流·研讨 这些过程自发吗?它们是向着什么方向自发进行的?
混乱度 # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # % # # # # # # # A# # # # # # # # # # # # # % % % % % % B % % % % % % % % % % 终态 始态 初态有较高的“有序性”;混合后有序性就降低了,也就是说混合过程中气体存在状态的“混乱度”增加了。再如,一合火柴散落在地上,火柴头总是趋向于混乱排列。
交 流 与 讨 论 有序 混乱
从混乱度角度分析它们为什么可以自发? 熵:用来描述体系混乱度的物理量。 符号:S单位:J•mol-1•K-1。 体系的混乱度越低,熵值越小,越不稳定; 体系的混乱度越高,熵值越大,越稳定。
【归纳与总结】 在与外界隔离的体系中,自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大,即熵变(符号△S)大于零,这一经验规律叫做熵增原理,也就是反应方向判断的熵判据 混乱度越大越稳定,△S > 0 有利于反应自发进行。 2、熵判据
47.9Jmol-1K-1 69.9Jmol-1K-1 188.7Jmol-1K-1 S(g)>S(l)>S(s)
清 识 知 单 导致混乱度增加的因素 1、同一物质气态时熵值,液态,固态时。 2、固体的过程、墨水过程和气体过程。 3、产生气体的反应和气体的物质的量的反应。 最大 较小 最小 溶解 扩散 扩散 增加
观 察 与 思 考 高温 CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);△H=+56.7kJ/mol (NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol
【学与问】 (1)发生离子反应条件之一是产生气体,利用熵判椐进行解释? 根据熵判椐,在密闭条件下,体系有由有序自发地变为无序的倾向。气态熵值大,反应沿着从有序到无序方向进行。
课堂检测2: A 3、碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨 气,对其说法中正确的是∶( ) A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大; B、其分解是因为外界给予了能量; C、其分解是吸热反应,据能量判据不能自发分解; D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。 D 4、下列反应中,熵减小的是( ) A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g) D. 2CO(g)=2C(s)+O2(g)
自发反应一定是熵增加的反应吗? 已知:(1)-10℃时,液态水能自动结成固态冰 (2)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) △H=+56.7kJ/mol, (3)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H = -572 kJ·mol-1 思考: 1.自发过程一定是熵增的吗? 2.用焓判据判断上述反应能否自发进行? 3.用熵判据判断上述反应能否自发进行? 结论:△S > O有利于反应自发进行, 自发反应不一定要△S > O 熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。
正确判断一个化学反应是否能够自发进行 3、复合判据 必须综合考虑反应的焓变和熵变 恒温恒压时判断反应是否能够自发进行 △H<0 △S>0 △H>0 △S<0 △H<0 △S<0 △H>0 △S>0 自发 非自发 不一定 不一定
CaCO3(s) = CaO (s) +CO2 (g)这个 反应能否自发进行? 已知: △H(298K)=+178.2KJ•mol-1, △S(298K)=+169.6J•mol-1•K-1 思考
3、复合判据(自由能变化) △G=△H-T△S 当△G<0时,反应自发进行 当△G>0时,反应不自发进行 当△G=0时,可逆反应到达平衡状态 判断这两个反应什么条件下自发进行? NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) △H <0 △S <0 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H >0 △S>0 低温可行 高温可行
△S △H<0 △S>0 任何条件下都能自发进行 △H >0 △S>0 高温下能自发进行 △H △H>0 △S<0 △H<0 △S<0 低温下能自发进行 任何条件下都不能自发进行
课堂检测3: 某化学反应其△H=-122 kJ·mol-1, ∆S=+231 J·mol-1·K-1,则此反应在 下列哪种情况下可自发进行 ( ) A.在任何温度下都能自发进行 B.在任何温度下都不能自发进行 C.仅在高温下自发进行 D.仅在低温下自发进行 A
思考 298K、101KPa下,以下反应 2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g), △H =–113.0 kJ·mol-1 △S =–143.5 J·mol-1·K-1 判断此反应的自发性,说明利用此反应能否解决汽车尾气污染的问题。
【注意】 1.反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,起其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。 2.在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位;用高温可以是稳定的石灰石分解;高温高压下可以是石墨转化为金刚石,但是实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。
△G △H - T△S 〓 小结: 化学反应进行方向的判据 能量最低原理。 1、能量判据(焓判据): 是判断化学反应进行方向的判据之一。 2、熵判据: 熵增原理。 是判断化学反应进行方向的另一判据。 3、复合判据: 能量判据结合熵判据 4、过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程一定会发生和过程发生的速率
知 识 总 结 化学反应的方向 共同影响 反应熵变 反应焓变 吸热 放热 熵增 熵减 影响因素: 焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发
【课堂达标测试】 D 1、下列过程是非自发的是∶( ) A、水由高处向低处流; B、天然气的燃烧; C、铁在潮湿空气中生锈; D、室温下水结成冰。 2、下列说法正确的是∶( ) A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的; B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变; C、自发反应在恰当条件下才能实现; D、自发反应在任何条件下都能实现。 3、自发进行的反应一定是∶( ) A、吸热反应; B、放热反应; C、熵增加反应; D、熵增加或者放热反应。 C D
D 4、250C和1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);△H=+56.76kJ/mol,自发进行的原因是∶( ) A、是吸热反应; B、是放热反应; C、是熵减少的反应; D、熵增大效应大于能量效应。 C 5、下列说法不正确的是( ) A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应都是放热反应。 B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。 C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热 D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关
规律方法总结 自发反应中的焓变和熵变的关系 1、放热的自发过程可能是熵减小的过程,如铁生锈、 氢气燃烧等;也可能是熵无明显变化或增加的过程, 如甲烷燃烧、氢气和氯气化合等。 2、吸热的自发过程是熵增加的过程,如冰的融化、 硝酸铵溶于水等。 3、无热效应的自发过程是熵增加的过程,如两种理想 气体的混合等。