光化学 6 章　 6.1 .2 Ver. 1.0

光化学6章　6.1.2 Ver. 1.0 FUT 原　道寛

光化学I

6.1.2.光反応における反応活性種 A B C D E F G H

6.1.2.光反応における反応活性種 A B C D E F G

6.1.2.光反応における反応活性種　a. ラジカル種 A B C D E • このラジカル対がカップリングする確率は高い．しかし，三級ラジカル間のC－C結合生成は　　　　　　のために起こらず，式（6・2）の反応が進行した F

6.1.2.光反応における反応活性種　a. ラジカル種 A B C D E F G H • バートン反応（Barton reaction）：特定の炭素に官能基を導入することができ，合成化学的に有用

6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル A B C

ノリッシュ反応 • I型反応 • ケトンまたはアルデヒドが光照射を受け、 • カルボニル炭素と、α炭素または水素との結合がホモ開裂して • 2個のラジカルとなる。 • II型反応 • ケトンが光照射を受け、 • カルボニル基の酸素がラジカル的に γ位の水素を引き抜いてビラジカルを与える。 • このビラジカルからさらに α位と β位の炭素-炭素結合がラジカル的に開裂し、 • エノール（速やかにケトンに異性化する）とオレフィンに変わる。 • または、ビラジカルが分子内で再結合してオキセタン環に変わる。オキセタン：飽和の4員環で酸素をひとつ含む構造を持つ環状エーテルである

6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル A B C D E

6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル A B

6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル A B C D

6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル6.1.2.光反応における反応活性種　b.ビラジカル A C B D E

6.1.2.光反応における反応活性種　c.ラジカルイオン6.1.2.光反応における反応活性種　c.ラジカルイオン A B C E D • すなわち，光電子移動反応は，A・－またはD・+のいずれかを発生させる電気化学反応や，一電子酸化・還元試剤による反応と異なった特徴を有している。

6.1.2.光反応における反応活性種　c.ラジカルイオン6.1.2.光反応における反応活性種　c.ラジカルイオン A B C D E

6.1.2.光反応における反応活性種　d.イオン種 A B D C • かご溶媒の中で活性種が生成し， • その挙動が後続反応を支配するという反応機構は，光化学の特徴の一つである

6.1.2.光反応における反応活性種　e.カルベンおよびナイトレン6.1.2.光反応における反応活性種　e.カルベンおよびナイトレン A B C D

参考文献 • 光化学I　井上ら　丸善（株）

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